大叶牛奶菜甙丙的结构测定-药学学报.pdfVIP

药学学报 ^ctaPharmaceulicaSinical99】 26t9)：667～ 67 大叶牛奶菜甙丙的结构测定 阮金兰 万耀文 陈桂先 丁惟培 ¨司济医科大学生殖医学 中心，武汉430030) 提要 从萝蘼科植物大叶牛奶菜(a出 0fTsiang)的具有抗生育活性的甲醇提取物中， 用硅胶 屡析 及反相屡析等 方法 分得一种 孕 甾甙，经波 谱 (IR，H—NMR，”C—NMR FAB—MS)分析及其水解产物与标准品对照，确定为一新孕督甙，命名为大叶牛奶菜甙 (marsdekoisideC) 关键词 大叶牛奶菜：箩蘼科：大叶牛奶菜甙丙 萝 科植物大叶牛奶菜 (MarsdeniakoiTsiang)的甲醇提取物，经动物筛选发现具有抗 生育作用。以中止雌性 SD 大鼠妊娠为药理指标，进行有效成分筛选，分离得到具有明显抗 生育活性部位，经正相和反相TLC分析，该有效部位为三个化合物的混合物。前报 ’已从 中分得大叶牛奶菜甙 甲(marsdekoisideAJ和大叶牛奶菜甙乙 (marsdekoisideBJ 本文继 续报道从该有效部位中分得 一甙类成分，命名为大叶牛奶菜甙丙 (marsdekoisideC)，经波 谱分析及水解产物与标准品对照，确定了其化学结构，并证明为一个新化合物。初步动物实 验显示该化合物对雌性 SD大鼠具有一定的抗生育活性，且无雌激素作用 大叶牛奶菜甙丙 (marsdekoisideC，I)为白色无定形粉末，mp156～ l58℃：分 子式 C H O (FAB—MS M『1 m ／2916)；Liebermann-- Burchard反应及Kdler～ Kiliani 反应阳性。H—NMR谱 中61．96，2 l0(各3H ，s)及 ”C—NMR谱 中 1692，17l、0， 21，4，21．7证明分子 中两个乙酰基的存在，比较I及其碱水解所得去酰基大叶牛奶菜甙丙 (deacylmarsdekoisideC，II)(见图 1)的 H‘一 H‘COSY谱，并结合去偶技术证实它们分 别与甙元母核的C 一OH 及 C 一OH 结合成酯，I的 ℃‘一NMR谱中 95～ 110间出 现三个糖端基碳信号，酸水解后，TLC及糖HPLC分析证实为加拿大麻糖 【cymarose． III)和茯苓二糖 (pachybiose，1V)。去酰基甙丙 (II)水解后的甙元母核经 IR，H—NMR， IC—NM R 及 MS分析证 明与二氢 内珊 瑚甙 元 (dihydrosareostin，V)为 同 一化 合 物 ～ 。 糖链确证 s‘～ 甙元 ”C—NMR表明C 化学位移较甙高场位移 6．1ppm，而 C 和 C 则分别向低场位移 33及 3．5ppm ，其余碳原子水解前后均无显著变化，示该甙为单糖链甙， 并为C 一OH 缩合。I乙酰化后稀 H2SO 水解，TLC及 GC分析仅 出现 乙酰化产物 2，4一二乙酰基一3一甲氧基 一6一去氧阿洛糖，结合FAB—MS分析证明3一甲氧基 一6一 去氧阿洛糖系末端糖 I的 H‘—NMR谱 中64．30(1H ，d，J=8．1Hz)，4．76和 4．86 (1H ，dd，J=9．8，2lHz)三个糖端基质子的偶合常数证实甙键均为卢构型。综上分析， 大叶牛奶菜甙丙的结构应是 l2，2O—di—O—acetyl—dihydrosarcostin一3一O一3一O一 本文千 l99o年 月16日收瓢 ·车技药学系 1990年毕韭生 药 撤 LaPhI】几i~ccuticaSinica1991：2619) 667～ 67 methyl一6一deoxy ，f D —allopyranosyl一 (1 + 4 ) {1 4)一O一 D cymaropyranoside(1) a 。 ，， 吵 n¨