药物合成反应_第四章_缩合反应.pptVIP

* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * Perkin 反应 芳醛临位有氨基或羟基时，常伴有闭环。 分子内也可发生反应。 3 αβ- 环氧烷基化 醛、酮在强碱作用下与α-卤代羧酸酯缩合，生成α、β-环氧羧酸酯(缩水甘油酸酯)的反 应称为Darzens反应。 反应机理： 从机理可见，反应的前段依然是醛醇缩合的套路，即“活性亚甲基”在碱的帮助下变身碳 负离子，进而进攻缺电子的羰基碳，实现加成。 1 αβ- 环氧烷基化 应用特点： Darzens反应的底物范围相当广泛，羰基侧，所有类型的醛、酮几乎都可以发生反应；α- 卤代羧酸侧，α-卤代腈、卤代酮、卤代亚砜、卤代砜、卤代N二取代酰胺、苄卤均可反应！ 1 αβ- 环氧烷基化 α，β-环氧羧酸酯是重要的合成中间体，可经水解成羧酸、脱羧变为烯醇，最终变成增加至 少1个碳原子的醛或酮。 1 Diels-Alder 双烯加成 共轭二烯烃与烯烃、炔烃进行环化加成，生成环己烯衍生物的反应称为Diels-Alder反应。 反应机理：Diels-Alder反应属于六个π电子参与的[4+2]环加成协同反应。 共轭二烯称为双烯体，例如 双烯体上所连供电子基越多， 反应活性越高；但必须为顺型。 与双烯