金属学第六章金属及合金的凝固.pptVIP

第六章 金属及合金的凝固 内容提要 一、纯金属的凝固 1.金属结晶的基本概念 2.形核 3.晶核长大 二、合金的凝固 1.固溶体合金的凝固 2.共晶合金系的凝固 3.包晶合金的凝固 三、凝固条件对铸锭组织与缺陷的影响 铸锭(件)的组织、铸锭(件)的缺陷 四、快速凝固与非晶态 教学要求 前 言 研究凝固与结晶问题的意义 为材料凝固组织和性能的控制提供理论指导 指导新型凝固技术的研究 有助于理解材料的固态相变过程 6.1 纯金属的结晶 一、金属结晶的基本概念 (一)金属结晶的过冷现象(宏观现象) 过冷：纯金属的实际开始结晶温度Tn总是低于理论结晶 温度Tm(TnTm)，这种现象称为过冷。 过冷度：?T＝Tm-Tn。Tm为理论结晶温度(?G=0)， Tn为实际结晶温度，由实验测定。 “温度平台”产生的原因：结晶潜热的释放 (二)结晶的热力学条件 dG＝-SdT+VdP (dG/dT)P=-S SLSS 交点的温度就是理论结晶温度Tm，也称为平衡结晶温度或熔点。这时GL=GS ，即?G=0 在Tm处结晶过程尚未开始，处于平衡状态。必须将温度降低到Tm以下才能进行(克服形核势垒)。 液相向固相转变时的单位体积自由能变化?Gv为： (三)液态金属的结构特征 金属熔化时的体积膨胀仅为3～6％左右，原子间平均间距大于固相。 原子配位数通常在8～11之间。 熔体中存在团簇(原子集团)结构(晶胚)，存在结构起伏，动态变化。 能量起伏。 合金还会存在成分起伏现象。 晶态小集团(晶胚)、结构起伏、能量起伏 (四)金属的结晶过程 形核、晶核长大。 晶粒间存在界面，称之为晶界。 单位体积熔体内形成的晶核数目越多，则结晶后的晶粒就越细小。 二、形核 均匀形核 在液态金属中靠自身的结构起伏、能量起伏自发均匀地形成新相核心的过程。新晶核在母相中形成时无择优位置。 非均匀形核 新相依附于母相中某些现成的固态表面(外来杂质或容器壁)形核的过程。新晶核在母相中形成时有择优位置。 (一)均匀形核 1.均匀形核时的能量变化 当过冷液态金属中出现一个晶胚时，总的自由能变化为： Gl=(Vs+Vl)GVl Gs=VsGVs+VlGVl+Asl? ?G = Gs-Gl=Vs?GV＋?Asl =4/3?r3?GV+4?r2? 2. 临界晶核 3.形核功 临界形核功的大小： ?G=4/3?r c3?GV+4?rc2? 熔体中的能量起伏问题 系统的能量分布有起伏，呈正态分布形式。能量起伏的含义： 在瞬时各微观体积的能量不同。 某一微观体积不同瞬间的能量分布不同。 在具有高能量的微观地区生核，可以全部补偿表面能，使△GO。 均匀形核的条件： 结构起伏 能量起伏 过冷 (二)非均匀形核 液态金属过冷后，主要的形核障碍是晶核的液—固相界面使系统自由能升高。 如果晶核依附于已存在的界面上形成时，就有可能使界面能降低，从而使形核功降低。 讨论： ?=0，完全润湿，△Gc′=0，固体表面相当于现成的晶核，不需要形核功； ?=?，完全不润湿，△Gc′=△Gc，固体表面对晶胚成核没有促进作用； 0??，0△Gc′△Gc，非均匀形核需要的形核功小于均匀形核，且随着?的减小而下降。 (三)影响形核的主要因素 均匀形核：△T 非均匀形核： 过冷度△T的影响 固体杂质结构的影响 固体杂质形貌的影响 熔体过热 外来夹杂对形核的影响 夹杂特性 同晶型的夹杂与固相晶体的结构相同时，界面处原子间距离接近，错排度很小，此类夹杂具有低的界面张力??? 。 非同晶的难熔活化夹杂，若表面有凹孔、微裂缝，此处的原固相金属具有低的饱和蒸气压、高的熔点，因而在整体金属熔化后，难熔夹杂的凹孔处包含有未熔的同晶固相，可作为形核的基底。 夹杂基底表面的形态 夹杂基底表面形态不同，形成临界晶核的体积不同。在形成具有相同临界半径和接触角的晶核时，凹形基底的夹杂形成临界晶核的体积最小，形核容易，形核率大。 夹杂数量 符合形核条件的夹杂数量愈多，非均匀形核率愈大。 (四)形核率 形核率N为单位时间、单位体积熔体中所形成的晶核数目。单位为晶核数目/cm3?sec。 均匀形核率N受能量起伏的几率因子N1和原