1672 X射线单晶衍射法 - 复旦大学精品课程.pptVIP

§7.2 X射线单晶衍射法 晶体点阵结构的周期(点阵常数)和X射线的波长同一个数量级(10-10 m），这样诸原子或电子间产生的次级 X射线就会相互干涉，可将这种干涉分成两大类: 7.2.1 衍射方向和晶胞参数 1、劳埃方程 推广到三维 2、布拉格方程 平面点阵组方程: h*x + k*y + l*z = N ? = xh?+yk ? +zl ? = xnh* ? +ynk* ? +znl* ? = n(h*x+k*y+l*z) ? = nN ?相同N值面的点阵点到原点有相同光程差? h*、k*、l*点阵面对于h k l 的衍射是等程面 7.2.2 衍射强度和晶胞内原子分布 1、原子散射强度 2、晶胞衍射强度 对hkl衍射,晶胞中第j个原子和原点之间光程差是: ?j= rj·（S-So）=（xja + yjb + zjc）·（S-So） 3、系统消光 晶体结构如果是带心点阵型式，或存在滑移面和螺旋轴时，往往按衍射方程应该产生的一部分衍射会成群地消失，这种现象称为系统消光。 7.2.3 单晶衍射实验方法简介 空间衍射方向S（?、?、?）必满足四个方程: a·(S—So)= h? a·(cos?—cos ? o)= h? b·(S—So)= k? 或 b·(cos?—cos ? o)= k? c·(S—So)= l ? c·(cos?—cos ? o) = l? f（cos ? ，cos ? ，cos ? ）= 0 2、回旋晶体法 实验条件：单色X射线、转轴单晶样品 3、移动底片法（又称魏森堡法） 单晶结构分析条件是衍射点的指标化：Ihkl? h，k，l 4、单晶衍射仪法 *谱学导论 §7.2 X射线单晶衍射法 1、次生波加强的方向就是衍射方向，而衍射方向是由结构周期性（即晶胞的形状和大小）所决定。 测定衍射方向可以决定晶胞的形状和大小 2、晶胞内非周期性分布的原子和电子的次生X射线也会产生干涉，这种干涉作用决定衍射强度。 测定衍射强度可确定晶胞内原子的分布 光程差： ?= OA―PB = acos?― acos?o = a(cos?― cos?o) = h? ?= a·S—a·So = a·(S—So)= h? h = 0、±1、±2 h = 0、±1、±2、±3… a·（S—So）= h? a（cos?—cos ? o）= h? b·（S—So）= k? 或 b（cos?—cos ? o）= k? c·（S—So）= l ? c（cos?—cos ? o） = l? 联系两点阵点的平移群 Tm，n，p = ma + nb + pc 两点的光程差： ?=Tm，n，p·（S—So） =ma·（S—So）+nb·（S—So）+pc·（S—So） =mh ? +nk ? +pl ? =（mh + nk + pl） ? 衍射指标 h、k、l 的整数性 决定了衍射方向的分立性 对于 k、h、l（h = nh*，k = nk*，l = nl*）衍射，N平面上任一点P（x，y，z）与原点的光程差是: ?=OP·（S—So）=（xa + yb + zc）·（S — So） = xa（S—So）+yb（S—So）+ zc（S—So） 通过坐标原点的平面对应N = 0,相邻的面N值相差±1。 h*、k*、l*为晶面指标 N为整数 x，y，z为面上点阵点在a、b、c方向的坐标 由劳埃方程 nh? nk? nl? ?=? 亨利·布拉格 威廉·劳伦斯·布拉格 Henley Bragg William Lawrence bragg (1862-1942) (1890-1971) 现代晶体学创建者布拉格父子 1915年获诺贝尔物理奖 年轻的小布拉格经过反复研究，提出了著名的布拉格公式，以更简捷的方式，解释了X射线晶体衍射的机理。这一关系式证明了能够用X射线来获取关于晶体结构的信息。 擅长实验的老布拉格于1913年元月设计出第一台X射线分光仪，并利用这台仪器，发现了特征X射线。两人合作成功地测定了金刚石的晶体结构，并用劳厄法进行了验证。 这是科学史上定量测定物质内部结构的一项重大成就。 面上任意两点P、Q的光程差都为零，即有 ? =PQ·（S-So）=0 说明了向量(S-So)和面上任意向量PQ互相垂直 h*、k*、l*点阵面对于h k l 的衍射是反射面 ?= MB+BM = 2dh*k*l*sinhkl? = 2dh*k*l*sinnh*nk*nl* ? ? = n(N+1)?-nN ?