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电解槽大修渣的污染及其控制

摘要 : 简要介绍电解槽大修渣的组成 ,及其污染毒性 。指出这种大修渣属危险废物 ,对环境的污染是长期的 。电解槽大修渣中废碳块可在氧化铝 、水泥生产中综合利用 ,渣场须进行防 渗处理 ,以避免对环境的污染 。关键词 : 电解槽大修渣 氟化物 污染 控制放废渣约 2314t ,160 kA 预焙槽每大修 1 台槽排放废渣约 5111t 。废渣的组成及排放量见表 1 。1问题的提出电解铝厂排放的固体废物主要是电解槽大表 1电解槽大修废渣组成及排放量修渣 。铝电解生产采用融盐电解法 ,以氧化铝为原料 ,以氟化盐为熔剂 ,在电解过程中 ,一部 分含氟电解质被炭质槽内衬吸收 ,并扩散到其 他筑炉材料之中 。电解槽大修时 ,清除的废内 衬 ,即为电解槽大修渣 ,因而废渣中有害物是氟 化物 。该渣属危险废物 ,是铝厂造成环境污染 的主要因素之一 。目前我国铝厂对电解槽大修渣污染问题不 太重视 ,仅贵州铝厂 、青海铝厂 、平果铝厂 、包头铝厂等大型铝厂设有专用渣场 ,多数铝厂在建设前 ,未考虑电解槽大修渣堆存问题 ,加之管理 不善 ,流失比较严重 ,二次污染比较突出 。近年 来 ,在许多铝厂新 、扩 、改工程环评中 ,由于建设 前期未选大修渣堆场 ,渣场选址及污染治理不 得不作为遣留问题进行补救处理 。笔者参与一 些铝厂的环评和设计工作 ,就电解槽大修渣的 污染 、渣场防渗设计及综合利用途径等问题谈 一些粗浅的见解 。排放量 ( t/ 槽)(60 kA 自焙槽)排放量 ( t/ 槽)(160 kA 预焙槽)名称阴极碳块耐火砖 扎糊保温砖 耐火粉 耐火灰浆 绝热板合计818951853174211121110147012323140191421217881184160416011020151511112 . 2毒性分析电解槽大修渣主要污染物为氟化物 ,当该 渣受水浸泡时 ,废渣中氟化物将部分溶出 ,如渗 入地下 可 能 污 染 土 壤 和 地 下 水 。为 了 解 其 毒 性 ,表 2 列出了电解槽大修渣全量分析和浸出 液分析的数据 。根据《危险废物鉴别标准 ——— 浸出毒性鉴别》( GB5085 . 3 1996) 中规定 , 浸出液中 氟 化 物 浓 度 超 过 50 mg/ L 即 为 危 险 废物 。按此毒性标准评价 ,电解槽大修渣中浸出 液氟化物超过标准 ,属危险废物 。其中扎糊及碳块两部分含氟量大 ,浸出液浓度最高 ;耐火灰 浆和绝热板吸氟量虽大 ,因材料本身数量不大 , 浸出液浓度中等 ,氟浸出量较少 ;耐火粉数量较大 ,虽浸 出 液 浓 度 较 低 , 氟 浸 出 量 还 是 比 较 高的 。只有耐火砖因电解质难以直接接触 ,含氟 量低 ,浸出液浓度未达到标准限值 ,可列为一般固体废物 。2 电解槽大修渣的污染特性2 . 1电解槽大修渣的组成电解槽在使用一段时间后需进行大修 ,一般每四年大修一次 ,大修过程中排出阴极碳块 、 耐火砖 、扎糊 、保温砖 、耐火粉 、耐火灰浆及绝热 板等 。60 kA 自焙阳极电解槽每大修 1 台槽排电 解 槽 大 修 渣 的 污 染 及 其 控 制刘尔强(沈阳铝镁设计研究院辽宁沈阳110001)轻金属1998 年 №8·32 ·表 2 电解槽大修渣毒性分析结果山东铝厂于 1982 年开始利用废碳块加入氧化铝熟料烧成窑代替无烟煤使用 ,已通过国 家鉴定 ,取得较好的效果 。拆除后的废碳块经 破碎至小于 25 mm 后 ,作为氧化铝生产的配料 随同无烟煤进入氧化铝生产流程中 ,在生料磨制过程中 , 废碳 块 中 Na F 与 Ca ( O H) 2 反 应 生 成 Ca F2 和 NaO H ,在烧结熟料时 , Ca F2 与生料 反应生成难溶性的氟硅酸钙 ,因此 Ca F2 作为矿 化剂有利于氧化铝生产 。在生料配比指标不变 时 ,在无烟煤中掺配 10 %的废碳块 , 熟料中二价硫提高 18 % ,可改善溶出条件 。 废岩块破碎后加入水泥熟料窑中可以代替部分燃料 ,节省能源 ,炭块中所含的氟可以作为 矿化剂改善窑内烧成条件 ,氟生成固态 Ca F2 进 到水泥 中 , 不 会 污 染 环 境 , 达 到 综 合 利 用 的 目的 ,并且各地均有水泥厂 ,因此有较广泛的利用 条件 。全量分析 废渣取样 贵州铝厂青海铝厂浸 出液 分 析贵州铝厂青 海 铝 厂部位 F , % F , % p H F ,mg/ L p H F ,mg/ L 1310816118311811111910114311118111111485173141111114411168111007189614861587104101501214012198炭扎块糊35001300040029026220

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