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过氧化氢脱硫法在硫酸工业尾气处理中的应用辉1 ，陈思涛1 ，徐德和2 ，张昌化2曹( 1． 威海恒邦化工有限公司，山东 威海 264501; 2． 江苏中建工程设计研究院有限公司南京分公司，江苏 南京210018)摘 要: 二氧化硫是硫酸工业尾气中的主要有害成分，其处理工艺的研究一直以来都是硫酸工业的重要工作内容。阐 述 了 用 过 氧 化 氢 法 脱 硫 技 术 的 原 理 及 特 点; 经 工 业 化 应 用，效 果 稳 定 可 靠，采 用w( H2 O2 )= 0. 1% ～ 1. 0% 的过氧化氢做脱硫剂，可回收 w( H2 SO4 ) = 20% ～ 30% 的稀硫酸并返回干吸工3序，脱硫效率高，脱硫后排放的尾气中 ρ( SO2 ) ＜ 20 mg / m ，远低于新国标排放限值的要求。关键词: 脱硫; 过氧化氢法; 硫酸尾气; 工业化应用中图分类号: TQ111. 16文献标识码: B文章编号: 1009 － 1904( 2013) 02 － 0041 － 05对比分析和论证，我们提出了过氧化氢法脱除硫酸尾气中二氧化硫的设想，2011 ～ 2012 年在生产装置 中进行了长时间连续试验摸索，取得了良好效果。1概述硫酸是产量最大的无机化学品之一，广泛应用于肥料、化 学 品、药 物、洗 涤 剂、水处理剂等产品生 产。2007 年环境统计数据表明，我国硫酸工业 SO2 排放量约 100 kt / a，占全国 SO2 排放量的 0. 4% ，占 化工行业 SO2 排放 总 量 的 9. 0% ，是化工行业中较 以 100 kt / a 硫酸装置处理 ρ( SO2 )= 1 000 mg /3的烟气为例，对不同尾气脱硫工艺进行比较，结m果见表 1。在总结试验及对比分析的基础上，2012 年 4 月 份优化设计了过氧化氢法脱 除硫酸尾气中二氧化 硫、回收硫酸 的 处 理 装 置，并成功应用到本公司的 80 kt / a 冶炼烟气制酸系统。经过 8 个月的生产实 践，结果是尾气处理装置脱硫效率高、效果稳定、安 全可靠，达到了预期设计目标。［1］大的 SO2 排放源 。GB 26132 － 2010《硫酸工业污染物排放标准》于 2011 年 3 月 1 日正式实施。按照 新国标要求，2011 年 10 月 1 日起至 2013 年 9 月 30 日止现有硫酸企业二氧化硫排放限值 ρ( SO2 ) ≤860 mg / m3 ，2013 年 10 月 1 日起所有硫酸企业将统一执行 ρ( SO2 ) ≤ 400 mg / m 、发 达 地 区 ρ ( SO2 ) ≤ 20032过氧化氢法脱硫工艺mg / m3 的排 放 限 值。新国标的实施对硫 酸 生 产 企业是一大考验。威海恒邦化工有限公司自新国标征求意见稿 时就对新国标予以密 切 关 注，为确保硫酸尾 气 排 放达到新国标规定的限值要求，对现有脱硫工艺进 行了研究，以确定该公司硫酸工业尾气处理的最佳 工艺。现有的硫酸工业尾气脱硫方法主要有活性焦 法、新型催化法、氨法、超重力法、钠碱法等，这些硫 脱方法普遍存在投资大、运行成本较高，生成物与废 弃物难以利用等问题。通过对以上几种脱硫方法的2. 1 基本原理用过氧化氢法脱除硫酸工业尾气中二氧化硫的 基本原理是: 将过氧化氢溶液加入到吸收塔中，使其 与含 SO2 的 尾 气 接 触，利用过氧化氢强氧化性将 SO2 氧化为硫酸，其化学反应方程式为:H2 O2 + SO2  H2 SO4过氧化 氢法脱硫工艺的基本原理 虽 然 简 单， 但是在实际应用到硫酸生产中，要充分满足 4 个基 本条件: ①要具备高吸收效率; ②要回收全部副产物 稀硫酸; ③不能产生新的“三废”产物; ④经济上硫磷设计与粉体工程S P ＆ BMH ＲELATED ENGINEEＲING·42·2013 年第 2 期表 1 不同尾气脱硫工艺进行比较项 目活性焦法新型催化法氨法超重力法钠碱法过氧化氢法总投资 / 万元年运行成本 / 万元 其中: 电耗脱硫剂 蒸汽吨酸直接成本 / 元 占地面积 / m2阻力 / Pa排放 ρ( SO2 ) / mg·m － 3回收产品390181. 284. 4832. 80( 活性焦)144. 0018. 028. 6235. 00( 炭基催化剂)86. 4013. 00300260105. 0943. 5139. 98( 氨)21. 6010. 51400380110. 1948. 6139. 98( 氨)21. 6011. 0240010598. 5014. 5084. 00( 液碱) 无9. 8520010566. 1814. 5051. 68( 过氧化氢) 无6. 62