聚异戊二烯结构与SIS三嵌段共聚物表面的动态湿润行为-中国聚合物网.PDF

聚异戊二烯结构与SIS 三嵌段共聚物表面的动态湿润行为 倪华钢 陈志方 王新平* （教育部先进纺织材料与制备技术重点实验室，浙江理工大学应用化学系， 杭州310033. E-mail ：wxinping@ 关键词：动态接触角 表面湿润行为 SIS 三嵌段共聚物 3 ，4-聚异戊二烯 控制与裁剪材料表面结构的能力将直接决定材料表面界面科学与工程的进步。 聚合物的表面性质由其最表面几层分子所决定，但目前材料表面改进设计很大程度 上依赖于经验，而非本体结构、性质与表面能的关系。由于嵌段共聚物的广泛应用， 其表面性质一直是近几十年来的研究热点。纯组分的表面能决定着共聚物中优先离 析表面的组分[1] ，但链结构对于组分在表面的离析也有非常重要的影响。通过改变 链段结构是控制与裁剪材料表面结构的有效途径之一，但需要弄清楚链段结构与表 面性质之间的关系。研究发现涂层的去污性能与后退接触角的相关性要大于前进接 触角[2] 。如何调节高分子材料表面的湿润行为如后退接触角等已在材料设计与制备 占有非常重要的地位。 通过化学结构设计的方法，合成了聚苯乙烯-聚异戊二烯-聚苯乙烯三嵌段共聚 物（SIS）（如表1），对其进行了NMR 、FTIR 、DMA 、DCA 等表征，并证实了 三嵌段共聚物 （SIS）表面的润湿行为主要由聚异戊二烯( PI )段的结构决定，且可以 通过调节PI 段结构、温度来调节SIS 三嵌段共聚物表面的后退接触角。 Table 1 The structure and composition of SIS tri-block copolymer Fig.1 为SIS-1 与SIS-2 前进接触角和后退接触角与湿润速度之间的关系。在实 验速度范围内（20-264 µm/s ）SIS-1 与SIS-2 后退接触角(θr)基本是恒定值，而 SIS-1 的前进接触角(θ)与SIS-2 不同，随速度的增加而增加，即从104.6° 增加到111.6° 。 a SIS-1 的后退接触角为70º ，远低于SIS-2 （82º ）相差12º。SIS-1 和SIS-2 表面动态 接触角随温度的变化如图2 所示。随温度的升高SIS-1 的后退接触角基本不变， SIS-2 的后退接触角则迅速下降，与SIS-1 相近。在40ºC 时SIS-1 与SIS-2 的后退 [3] 接触角基本一致。TEM 研究表明 ，聚异戊 二烯层覆盖在聚苯乙烯-聚异戊二烯二嵌段 共聚物的表面，并认为这是由于热力学驱动 的结果，因为聚异戊二烯的表面能 （33mJ/m2 2 ）比聚苯乙烯（44mJ/m ）低。 SIS-1 与SIS-2 的苯乙 烯的含 Figure 1 the relation of dynamic contact 量基本 angle of SIS-1(○) and SIS-2(●) and Interface velocity. In water, T=20℃ 相同 ( 21% )，但其中聚异戊二烯的结构不同。在 SIS-1 中反式1，4- 聚异戊二烯为主要组分占 93% ；而SIS-2 中 3 ，4-聚异戊二烯为主要组分 占81%