新型引发剂AIBME在聚合物多元醇生产中应用.docVIP

新型引发剂AIBME在聚合物多元醇生产中应用 　　摘 要：文章主要通过比较不同引发剂的引发效果，确定了最佳引发剂。论述了引发剂2，2’-偶氮二异丁酸二甲酯（AIBME）在聚合物多元醇生产中的应用情况。 关键词：引发剂；聚合物多元醇；应用 1 前言 目前，在国内外聚合物多元醇的生产中，一般都采用了引发剂偶氮二异丁腈（AIBN）作为引发剂，他分解产生的异丁腈自由基通过偶合生成剧毒的固体四甲基琥珀腈，该结晶体在生产过程、物料存放及后续加工应用中都造成了非常严重的影响。一方面，一部分有毒物进入了POP产品中，这在用户中是不受欢迎的；另一方面，它在生产过程中经常堵塞管道，每隔几天就需要停车清理，影响了生产的正常运行。无论从生产成本还是生产周期上都有很大影响。为此，生产方面、市场方面都有迫切的改进要求，为了从根本上解决这个问题，我公司率先着手了新型引发剂的应用开发。 我们经过市场调研，反复比较，依据反应体系对引发剂的活性要求和引发剂的工作原理选用了一些半衰期适中、不生成晶状副产品的引发剂，其中2，2’一偶氮二异丁酸二甲酯（AIBME）非常好的符合了各种要求：首先活性能满足聚合体系的要求；其次其分解产物常温下为液体，避免了结块和堵塞管道的现象发生；最后没有生成其他影响POP后续加工应用的副产物。采用引发剂AIBME和AIBN制备POP-C45，做应用对比试验，前者所制泡沫硬度较高，其它性能指标相当。 2 实验部分 2.1 实验目的 通过实验比较不同引发剂对制备聚合物多元醇DGPOP-C45的影响，从而确定最佳引发剂及其最佳用量。并评价该引发剂在生产应用方面取得的效果。 2.2 聚合物多元醇的合成原理 聚合物多元醇的生产为原位聚合法，聚醚次甲基链上的氢原子在自由基的作用下发生转移，并在原来的位置上形成新的自由基，这个新生的自由基引发乙烯基单体聚合而形成接枝共聚物。 2.3 实验原料 聚醚多元醇、丙烯腈、苯乙烯、偶氮二异丁腈、2，2’-偶氮二异丁酸二甲酯、十二烷基硫醇、异丙醇、过氧化苯甲酰 2.4 实验仪器 四口烧瓶，真空泵电动搅拌机，DM型可调式电加热套接点温度计。 2.5 合成工艺 我们采用间歇合成工艺来合成聚合物多元醇POP-C45。间歇工艺是将部分基础聚醚与分散剂、乙烯基单体、引发剂及链转移剂配制成的原液缓慢滴加到装有搅拌器、加料器、温度计及部分基础聚醚的四口烧瓶中。控制一定的加料速度和温度。加料完毕后120℃熟化2小时，并在120℃脱气3小时即得成品POP-C45。 3 讨论 3.1 引发剂对POP-C45生产的影响 引发剂在接枝聚合反应中能产生自由基。引发剂热分解的半衰期应当在聚合条件下尽可能低，最好为大约1分钟，以实现单体向聚合物的迅速转化。一般合成POP优先选用偶氮类引发剂，最常用的就是偶氮二异丁腈（AIBN），但是它分解产生的异丁腈自由基通过偶合生成剧毒的固体的四甲基琥珀腈很难处理，在生产过程中经常堵塞管道，影响了生产的正常运行。因而我们分别采用了2，2’-偶氮二异丁酸二甲酯（AIBME）、、偶氮二异丁腈（AIBN）作为引发剂来进行POP-C45的接枝聚合反应。AIBME同AIBN的分解速度常数相比较，AIBME的分解速度较慢，但可以适当提高其反应温度来提高。而且他不产生难处理的固体有毒物，比较适合聚合体系的要求。用引发剂AIBME和用AIBN来制备POP-C45后，做应用对比试验，前者所制泡沫硬度较高，其它性能指标相当。采用不同引发剂引发聚合所得POP产品的测试结果如下：引发剂AIBN，起发时间97s，发泡情况正常，压陷硬度（25%）205N，压陷硬度（65%）490N，压陷比2.4，回弹率30.3%，表观密度27.7kg/m3，拉伸强度121kPa，断裂伸长率197%，撕裂强度3.0N/cm；引发剂AIBME，起发时间89s，发泡情况正常，压陷硬度（25%）225N，压陷硬度（65%）545N，压陷比2.4，回弹率30.0%，表观密度27.6kg/m3，拉伸强度134kPa，断裂伸长率188%，撕裂强度3.7N/cm。 3.2 引发剂用量的影响 引发剂的用量直接影响聚合物的交联程度和特性粘数，因此引发剂的最佳用量要考虑单体的转化率、产品的性能和费用等综合因素。引发剂的最佳用量范围一般为总物料的0.2%～1.0%。引发剂的用量越大，反应的活化中心增加，聚合速率越快，从而导致产品的粘度变大。引发剂的用量低，产品的转化率下降，从而降低产品的收率。另外，引发剂AIBME用量对POP-C45产品性能也有一定的影响，因此引发剂必须选择一个最佳用量。以下为影响数据分析：加入0.3%引发剂AIBME，起发时间115s，发