第三章多组分系统热力学(1).pptVIP

LOGO 3 均相多组分系统热力学基本方程 LOGO 4. 化学势的物理意义 定T、p下， LOGO 广义功 = 广义力 × 广义位移 = 强度因素 × 容量因素的改变量 机械功 = f(力) × dl(位移) 电 功 = E(电位) × dQ (通过的电量) 表面功 = σ(表面张力) × dA(表面积的变化) LOGO 化学势的物理意义：化学势是一种广义的力，是一种强度因素，它是物质在两相中传递或者发生化学反应的推动力。 例：气体流动 p大 →p小 推动力是压力 化学反应： A + B → C + D LOGO 四、 化学势判据及其在相平衡和化学平衡体系的应用 1 过程性质判据 等温、等压下过程性质的判据为： 对于多组分系统 ＜ 表示不可逆过程 = 表示可逆过程 LOGO 2 自发方向及限度的判据 ①等T、p下过程自发方向及限度的判据是 由于 ＜0 为自发过程 =0 达到平衡态 　　 ＞0 为非自发过程 ＜0 为自发过程 =0 达到平衡态 　　 ＞0 为非自发过程 LOGO 化学势还可作为在T、V恒定，或 S、p恒定，或 S、V恒定的情况下过程方向与限度的判据。 ②等T、V过程 ③等S、V过程 “＜” 为自发过程 “=” 达到平衡态 “ ＞” 为非自发过程 ④等S、p过程 ①等T、p过程 LOGO 3 化学势在相平衡和化学平衡体系的应用 (1)化学势在相平衡体系的应用 定T、p下 设有dnBmol的B物质从α相转移到β相中， α相 β相 LOGO ①设上述过程是在两相平衡条件下进行的 dGT，p =0 结论：两相平衡时系统中某一组分在两相中的化学势必相等，此为相平衡的条件之一，对多相平衡也适用 。 LOGO ②设上述过程是自发进行的，dGT，p ＜0 结论：B物质可以自发的由它化学势高的α相向化学势低的β相转移，直到两相中B物质的化学势相等，即达到了该过程的限度——二相平衡。 LOGO (2)化学势在化学平衡系统的应用 设任一反应 A + 2B → 3C 定温、定压下，当消耗dn mol的A时，必消耗2 dn mol的B，产生3 dn mol 的C LOGO ①设上述过程是在化学平衡条件下进行的 dGT，p =0 结论：定T，p下化学平衡时，产物的化学势之和等于反应物的化学势之和。 LOGO ②设上述过程是自发进行的 dGT，p ＜0 结论：化学反应自发的由化学势较高的一方向化学势较低的一方进行，直到两边的化学势相等。 A + 2B → 3C LOGO 化学反应自发的由化学势较高的一方向化学势较低的一方进行，直到两边的化学势相等。 B物质可以自发的由它化学势高的α相向化学势低的β相转移，直到两相中B物质的化学势相等，即达到了该过程的限度——二相平衡。 化学势的物理意义：化学势是一种广义的力，是一种强度因素，它是物质在两相中传递或者发生化学反应的推动力。 例：气体流动 p大 →p小 推动力是压力 化学反应： A + B → C + D LOGO 五、 化学势与温度、压力的关系 1 化学势与压力的关系 LOGO 2 化学势与温度的关系 说明： LOGO 代入 * LOGO LOGO 第三章多组分系统热力学 主讲：刘辉 化学与材料科学学院 LOGO 主要内容 §3.1 偏摩尔量与化学势 1 §3.2 气体混合物热力学 2 §3.3 液体混合物热力学 3 §3.4 稀薄溶液热力学 4 LOGO §3.1 偏摩尔量与化学势 混合物 溶 液 特点：系统中各组分不分主次、不分彼此，以同等身份对待。称谓：组分A, 组分B；对各组分用相同的方法进行研究。 特点：系统中各组分的身份不同，相对含量较少的叫溶质，较多的叫溶剂；对溶质和溶剂需建立不同的标准进行研究。 均相多组分系统 （液态）溶液 固态溶液 气态混合物 液态混合物 固态混合物 LOGO (1) 质量分数 一、 组成标度（组成表示法） 描述混合物时更常用！ (2) 物质的量分数→摩尔分数 (3) B的物质的量浓度→摩尔浓度 每千克溶剂中所含溶质的物质的量。 单位： (4) 质量摩尔浓度bB 只有描述溶液时用！ LO