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2004-02-02 循环水处理－腐蚀控制 敞开式循环冷却水系统产生的问题 三大问题： 冷却水中金属腐蚀的机理 金属的腐蚀是一个电化学过程 由于种种原因，碳钢的金属表面并不是均匀的。当它与冷却水接触时，会形成许多微小的腐蚀电池（微电池）。其中活泼的部位成为阳极，腐蚀学上把它称为阳极区；而不活泼的部位则成为阴极，腐蚀学上把它称为阴极区。 阳极反应：Fe Fe2+ + 2e 阴极反应：1/2O2 + H2O + 2e 2OH- 沉淀反应：Fe2+ + 2OH- Fe(OH)2 总反应 ：Fe + 1/2O2 + H2O Fe(OH)2 典型的腐蚀电池（四大因素） 冷却水中金属腐蚀的形态 一、均匀腐蚀 又称全面腐蚀或普遍腐蚀。 腐蚀过程在金属的全部暴露表面上均匀地进行。 主要发生在低pH值的酸性溶液中 1、冷却水系统酸洗时 2、加酸调节pH的冷却水系统，加酸过多 在腐蚀过程中，金属逐渐变薄，最后被破坏。 冷却水中金属腐蚀的形态 二、电偶腐蚀 又称双金属腐蚀或接触腐蚀。 当两种不同的金属浸在导电性的水溶液中时，两种金属之间通常存在电位差。如果这些金属互相接触，则该电位差就会驱使电子在它们之间流动，从而形成一个腐蚀电池。 电位较低的金属在接触后腐蚀速度会增加，电位较高的金属在接触后腐蚀速度将下降。 电耦序 电偶腐蚀 冷却水中金属腐蚀的形态 三、缝隙腐蚀 为强烈的局部腐蚀，有时又称垢下腐蚀。 与孔穴、垫片底面、搭接缝、表面沉积物、金属的腐蚀产物以及螺帽、鉚钉帽下缝隙内积存的少量静止溶液有关。 阳极过程：M M2+ + 2e 阴极过程：1/2O2 + H2O + 2e 2OH- MCl2 + 2H2O M(OH)2 + 2H+ + 2Cl- 缝隙腐蚀的初始阶段 缝隙腐蚀 后期阶段 冷却水中金属腐蚀的形态 四、孔蚀 又称点蚀或坑蚀，是在金属表面上产生小孔的一种极为局部的腐蚀形态。 是破坏性和隐患性最大的腐蚀形态之一。 是剧烈的局部腐蚀，孔蚀严重的设备会在突然之间发生穿孔。 检查和发现很困难，通常蚀孔小而且被腐蚀产物或沉积物复盖 孔蚀 孔蚀示意图 冷却水中金属腐蚀的形态 五、选择性腐蚀 是从一种固体金属中有选择性地除去其中一种元素的腐蚀。 冷却水系统中最常见的选择性腐蚀是黄铜管的脱锌（黄铜从黄色变为红色或铜的颜色）。 1、均匀型或层型脱锌：多发生于高锌黄铜和酸性介质中。 2、局部型或塞型脱锌：多发生于低锌黄铜和中性、碱性或微酸性介质中。 冷却水中金属腐蚀的形态 六、磨损腐蚀 又称冲击腐蚀、冲刷腐蚀或磨蚀 是由于腐蚀性流体和金属表面间的相对运动引起的金属加速破坏和腐蚀。 冷却水中金属腐蚀的形态 七、应力腐蚀破裂 是指拉应力和特定腐蚀介质的共同作用而引起金属或合金的破裂。 特点：大部分表面实际上未遭破坏，只有一部分细裂纹穿透金属或合金内部。 能在常用的设计应力范围之内发生，后果严重。 重要变量：温度、溶液成分、金属或合金的成分、应力和金属结构。 应力腐蚀破裂 冷却水中金属腐蚀的形态 八、微生物腐蚀 直接引起金属腐蚀的细菌 1、铁沉积细菌（铁细菌） 2、产硫化物细菌（硫酸盐还原菌） 3、产酸细菌（硝化细菌、硫杆菌） 导致沉积物下腐蚀 冷却水中金属腐蚀的影响因素 化学因素 物理因素 微生物因素 冷却水中金属腐蚀的影响因素 1、pH 2、阴离子 3、络合剂 4、硬度 5、金属离子 6、溶解气体 冷却水中金属腐蚀的影响因素 7、溶液浓度 8、悬浮固体 9、流速 10、电偶 11、温度 pH值对腐蚀速率的影响 电导率对腐蚀速率的影响 溶解氧和温度对腐蚀速率的影响 流速对腐蚀速率的影响 冷却水中金属腐蚀的控制方法 添加缓蚀剂 提高冷却水的pH值（碱性处理法） 选用耐蚀材料的换热器 用防腐涂料涂覆 阴极保护（牺牲阳极法） 缓蚀剂的分类 根据所抑制的电极过程 1、阳极型缓蚀剂 2、阴极型缓蚀剂 3、混合型缓蚀剂 根据生成保护膜的类型 1、氧化膜型缓蚀剂 2、沉淀膜型缓蚀剂 3、吸附模型缓蚀剂 常用的冷却水缓蚀剂 1、铬酸盐 2、亚硝酸盐 3、硅酸盐 4、钼酸盐 5、锌盐 6、磷酸盐 常用的冷却水缓蚀剂 7、聚磷酸盐 8、有机多元膦酸 9、铜缓蚀抑制剂 MBT（巯基苯并噻唑） BTA（苯并三唑） TTA（甲基苯并三唑） HRA（卤素稳定噻唑） 铬酸盐 最有效的氧化性阳极型缓