我国含氟中间体.pptVIP

含氟农药研究与开发 目前含氟农药开发成为当今新农药的创制主体,，在世界上千种农药品种中，含氟农药约占15%左右，据不完全统计，近十年来所开发的农药新品种中，含氟化合物更高达50%以上，科技人员设计了不同结构和不同用途的含氟农药，同时不断扩大含氟基团的范围，将以前主要采用的CF3拓展为CHF2、OCF3、OCH2F2、OCF2CHF2、OCH2CF3、、SOCF3等等，从而使研究设计思路及范围更加广阔，因此含氟新农药品种开发层出不穷，发展方兴未艾，含氟农药已经成为现在乃至将来农药行业开发与应用的主导品种。 含氟拟除虫菊酯类 自1976年美国氰胺公司研究出与氰戊菊酯结构类似的氟氰菊酯，发现其效果明显高于氰戊菊酯后，含氟拟除虫菊酯开发日新月异，不仅新品叠出，而且结构不断增加和多样化。 其中芳环上含有氟原子结构的拟除虫菊酯主要品种有,五氟苯菊酯、四氟菊酯、七氟菊酯、氟氯苯菊酯、氟硅菊酯、氟氯氰菊酯、三氟醚菊酯、还有新开发的F-1327（8）、F-7869（9）等；烷碳链上含氟原子的拟除虫菊酯类农药有氯氟氰菊酯、联苯菊酯、氟酯菊酯、三氟醚菊酯. 目前国内主要生产企业有江苏扬农股份有限公司、江苏红太阳农药有限公司、山东华阳农药有限公司等。 苯甲酰脲类 苯甲酰脲类杀虫剂属于几丁质合成抑制剂，大部分苯甲酰脲类杀虫剂为含氟化合物，主要品种有，除虫脲、氟铃脲、伏虫隆、定虫隆、氟虫脲、杀虫隆、啶蜱脲、氟酰脲、氟螨脲等 。具有较好的市场前景，如定虫隆（所需中间体，2,3-二氯-5-三氟甲基吡啶，下同）、氟虫脲（2,6-二氟苯甲酰胺和3,4-二氯三氟甲苯）、伏虫隆（2,6-二氟苯甲酰胺）、啶蜱脲、氟酰脲、氟螨脲等。 主要品种有定虫隆，是一种既含氟又含杂环结构的苯甲酰脲类杀虫剂，具有强胃毒兼具触杀作用，与其他杀虫剂无交互抗药性，目前山东农药研究所最近通过省科委的成果鉴定，另外华东理工大学药物化学研究所合成定虫隆技术也通过鉴定。该品所需要的主要中间体为2,3-二氯-5-三氟甲基吡啶。 氟虫脲,商品名卡死克,该品既具有杀虫又具有杀螨效果，能有效防治叶螨、全爪螨及小菜蛾、豆青虫、豆夹螟等多种常见害虫，该杀虫剂最早由壳牌公司在中国申请专利，现专利已到期，是苯甲酰脲类杀虫剂中较好品种，国内没有生产，应加快研究步伐，该品所需要的主要中间体为2,6-二氟苯甲酰胺和3,4-二氯三氟甲苯。 杀虫隆，化学名：1-(2-氯苯甲酰基)-3-(4-三氟甲氧基苯基)脲，又名杀铃脲，最早由德国拜耳公司开发，主要用于防治抗性棉铃虫，目前国内主要生产企业有大连瑞泽化工有限公司和吉林省通化市化工所农药公司等，所需要中间体为2,6-二氟苯甲酰胺和4-三氟甲氧基苯胺。 氟虫腈 商品名锐劲特，是由法国罗纳普朗克公司开发2001年到期后，继续申请保护并获得批准，保护期为5年，该农药2005年销售额突破4.2亿美元，成为农药杀虫剂中支柱产品之一，在90个国家销售。2002年安万特公司（罗纳普朗克公司的精细化工的合资公司）与杭州农药总厂合作，建设300t/a的锐劲特原药生产装置，同时可以加工制剂及销售代理一些其他品种。前几年由于在中国保护期接近到期，因此国内多家科研单位成功开发出该品种，锐劲特的主要中间为4-三氟甲基苯胺。 溴虫腈 商品名为除尽，是由美国氰胺公司开发的一种含有三氟甲基吡咯结构的新型杀虫剂，2001年全球销售额达到1.45美元，与锐劲特、吡虫啉系列号称农药杀虫剂的三大支柱产品，获得多国专利，其中包括中国专利（如CN1039807，已授权），国内企业可以根据专利的法律状态进行开发，目前国内多家科研机构进行研究开发，业内专家认为比较符合国情的合成路线是以对氯苯甲醛为原料，先制得对氯苯甘氨酸，再经过三氟甲基化，与2-氯丙烯腈环化、溴化，与氯甲基乙醚缩合得到。国内湖南化工研究院、山东华阳科技股份有限公司均已成功开发出该产品。 氟环唑 商品名欧搏，是一种新型的重要三唑类含氟杀菌剂，近年来国外对其应用研究较多，据有关国外最新农药研究报道，巴斯夫开发了两个以氟环唑为主要有效成分的混剂。2002年在德国和英国注册上市，用于谷物，即将在法国注册上市。 陶氏农业科学的TPF(氟环唑+苯氧喹啉+醚菌酯)注册用于谷物病害。目前国内没有研究与开发报道。 氟环唑2005年销售额为2.7亿美元，农药品种销售额第八名，专利申请年为1986年，无中国专利，行政保护已经到期。目前国内上海生农生化有限公司、温州欧瑞达化工有限公司生产氟环唑原药和制剂。 氟啶胺 是由日本石原产业公司研究成功的硝基苯胺类杀菌剂，对交链孢菌属、葡萄孢属、疫霉属、核盘菌属菌非常有效，对抗苯饼咪唑类和二羧酰亚胺类杀菌剂的一些菌类有良好效果，目