钛在建筑陶瓷坯体釉料及微晶玻璃中的作用与影响.docVIP

钛在建筑陶瓷坯体釉料及微晶玻璃中的作用与影响 　　摘 要：本文介绍了钛的基本物理和化学性质，钛在自然界的主要存在形式如金红石、钛铁矿和钛白粉的主要性能，并着重介绍了钛白粉的主要用途。文中还详细阐述了钛在陶瓷坯体、釉料以及微晶玻璃生产中的作用，以及应用时需要注意的问题。 　　关键词：钛；坯体；釉料；微晶玻璃 　　 　　1 钛的基本物理和化学性质 　　 　　 钛是属于元素周期表中过渡元素中第四钛分族（Ti、Zr、Hf）的第一个元素，它的核最外电子构型为3d24s2。从这个特征的电子构型可以看出，不仅s电子，而且d电子也可以参与成键，所以显示的金属键较强，但相对于同周期的s电子族的钙来说，其金属键又较弱。从电子构型还可以看出，钛将显示+4价最高价，有时还能显示+3价，甚至偶有+2价的时候，这反映了钛的多氧化态的特点。 　　金属钛具有银白色金属光泽，外观颇似钢，然而它比钢具有很多宝贵的优良性能，比如它的机械强度较钢强，而比重却较钢低（比钢轻40%）；同时它在海水和海洋环境下具有优越的抗腐蚀性能，这是由于在钛金属的表面易形成一层致密的氧化物薄膜，保护钛不与海水及空气中的氧进一步发生反应的缘故。金属钛也不被稀酸与稀碱侵蚀，但可溶于热盐酸与冷硫酸，反应生成钛盐并放出氢气。钛在高温下非常活泼，可与卤素、氧、硫、氮、碳等发生强烈反应，生成相应的化合物，其中二氧化钛是最为常见的矿物与化工产品。四氯化钛是无色透明的液体，很易水解生成钛酸。 　　钛酸是二氧化钛的水化物，它有两种形式，一种是α-钛酸，一种是β-钛酸。四氯化钛以及其它四价钛盐溶液水解得到的钛酸属于β-钛酸；而四氯化钛和其它四价钛盐溶液与碱反应生成的钛酸则属于α-钛酸，α-钛酸的反应活性远大于β-钛酸。钛与氧、硫、氮的比较强的亲和力（生成TiO2、TiS2、Ti3N4的能力强）使它常为制钢的脱氧剂、脱硫剂、脱氮剂，即可除去杂质氧和引起钢脆性的硫以及钢中的氮，以使钢具有更优良的机械性质。 　　 钛与氧的键强高，有较强的形成硅酸盐玻璃的能力，特别在TiO2成分含量不高的情况下。需要强调的是，钛有两??配位体，分别为六次配位的八面体和四次配位的四面体。在高温的条件下，钛倾向于形成四次配位的钛氧四面体，这将与硅酸盐玻璃中的硅氧四面体相互混熔。当温度降低时，钛又倾向于形成六次配位的钛氧八面体，这样就会从原来与硅氧四面体混熔的状态，分离出富TiO2成分的液相，进而易于形成晶核，最后发展成为微晶体。这就是TiO2可作为结晶釉与微晶玻璃的晶核剂与促进晶化剂的基本原理，特别是在TiO2成分含量较多的情况下。 　　 　　2 钛的主要存在形式及其性能 　　 　　 在自然界，地壳中钛元素的丰度值较高，占前十位。天然金红石，以替代化工产品钛白粉。但是，钛富集成矿的种类却很少，只有两种矿种，一种是金红石，一种是钛铁矿。由于它们天然产出的矿产品成分不够稳定，含铁质又多，故多不适用于生产白色和浅色陶瓷产品，只有部分金红石砂矿的精矿可以酌情采用，这两种矿产品可用于深色的陶瓷产品。从实际来看，陶瓷工业直接采用的含钛原料，更多的是化学工业加工的所谓钛白粉，它不仅含TiO2多，含Fe等杂质也较少。下面将介绍上述钛的三种主要存在形式。 　　2．1金红石 　　 金红石是含钛矿床的主要矿物种类，它的理论化学式为TiO2。金红石晶体结构是AX2型化合物的典型结构之一。在它的晶体结构中，O离子作六方最紧密堆积，Ti离子位于近似规则的八面体空隙中，它的配位数为6，即它周围与六个氧离子相邻；O离子位于以Ti离子角顶角所组成的平面三角形的中心，它的配位数为3，即它与三个钛离子相邻。这样，金红石的结构是以（TiO6）八面体为基础的晶体结构。（TiO6）八面体彼此共棱形成了沿c轴延伸的比较稳定的八面体链，链间则以（TiO6）八面体共用角顶相联结。由于共用棱的缩短，非共用棱的增长，从而使八面体稍有畸变。这一结构特征就形成了金红石晶体为四方柱状或针状晶形的特点，同时还具有平行延长方向的解理。 　　有时金红石还常见膝状双晶，集合体多为致密块状。它的颜色为黄色到褐色，到暗红色，甚至黑色。颜色的深浅与它含Fe2O3的量有直接关系，含Fe2O3越多，颜色越深。其条痕为黄色到浅褐色，晶面呈金刚光泽，而且含Fe2O3越多，其光泽加强，最终可达半金属光泽。性脆，莫氏硬度6~6.5，比重为4.2~4.3g/cm3。随着Fe2O3含量的增加，其比重也增加，最终可达5.5g/cm3。金红石不溶于水，也不溶于稀酸，但它溶于浓硫酸与强碱；它也溶于热磷酸，冷却稀释后加入过氧化钠可使溶液转为黄褐色，这是检验钛存在的一种便利的方法。金红石属于一轴晶，负光性，其折光率高，No≈2.61，Ne≈2.90，这是金红石作为具有高遮盖力的乳浊剂的光学基础。金