无机及分析化学董元彦第二版课件.ppt

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无机及分析化学董元彦第二版课件

细小水滴 + 空气→云雾 几种溶剂的Kb和Kf值(K·kg·mol-1) 不同温度下冰的饱和蒸气压 健康者与病人体液的平均凝固点(K) 热力学讨论问题: 1、热和功的本质是什么? 2、定容热和定压热有区别吗? 3、为什么要引入熵(S),它的作用是什么? 4、自由能在热力学中的意义是什么? 1g水滴分散成直径2nm的小水滴,总面积为原来的625万倍,增加的能量可将这1g水的温度升高50℃。同一体系,其分散度越大,其表面能越大。胶体是一种高度分散的多相体系,具有很大的比表面,因此表面能很大。能量越高,体系越不稳定,胶体是热力学的不稳定体系。 小颗粒合并成大颗粒 降低S0 通过吸附,使剩余引力有所饱和 减少表面张力 降低表面能 (使体系稳定) 1.4.3 固体在溶液中的吸附 物质分子自动聚集到界面的过程,称为吸附。 被吸附的粒子由于自身的热运动,有些可能脱离固体表面重新回到周围的介质中去,此过程叫做解吸。 吸附和解吸的关系: 动态平衡 被固体表面所吸住的分子或离子称为吸附质,具有吸附能力的固体物质称为吸附剂,吸附剂的比表面积越大,则吸附作用越显著。 [吸附质]+[吸附剂] [吸附质·吸附剂]+吸附热 A、分子吸附:是指固体吸附剂对溶液中的非电解质或弱电解质分子的吸附。 这类吸附与溶质、溶剂及固体吸附剂三者的性质都有关。遵循的原则是所谓的“相似相吸原理”。即极性的吸附剂容易吸附极性的溶质或溶剂;非极性的吸附剂容易吸附非极性的溶质或溶剂。 品红的苯溶液 + 活性炭 红墨水+活性炭 B、离子吸附: 固体吸附剂对强电解质溶液的吸附主要是 离子吸附。 ①离子选择性吸附 As2S3 选择吸附HS- 而带负电荷。 H2S发生电离: H2S H+ + HS- 制备As2S3溶胶: 2H3AsO3 + 3H2S As2S3 + 6H2O ②、离子交换吸附:当固体从溶液中吸附某种离子后,同时它本身又向溶液排放出等电量的同种电荷离子,这种过程称为离子交换吸附。 能进行离子交换的物质为离子交换剂。如;NaR(磺化媒),阴、阳离子交换树脂。 2NaR + Ca2+ 2Na+ + CaR2 2R-SO3H+Ca2+ (R-SO3)2+2H+ 2R-N(CH3 )3OH+SO42- [R-N(CH3 )3]2 SO4+2OH- 2H+ + 2OH- = H2O 各种不同的离子其交换吸附能力是不同的: 当 c 一定时,离子在交换剂上的交换吸附程度与离子的价数和它的水合离子半径有关。 一般来说,离子价数越高,交换能力越强; 同价离子中,水合离子半径越小,离子交换能力越强。 交换能力: Al3+ Ca2+ Cs+ Rb+ K+ Na+ Li+ Cl- Br- NO3- I- 离子半径 + + + + + Li+ Na+ K+ Rb+ Cs+ 水合离子半径 交换能力:Cs+ Rb+ K+ Na+ Li+ Li+ Rb+ + H O H + H O H H O H H O H H O H 离子交换吸附是一个可逆过程。离子在交换 剂上交换的吸附量,还与进行交换的离子浓 度有关。 应用:土壤保肥,植物根系吸收养分、分离 提纯物质、用离子交换树脂来净化水等。 (HA表示酸性物质) 胶体是一种高度分散的多相体系. 分散质为固相 (1~100nm) 分散剂为液相 憎液溶胶:如金溶胶、氢氧化铁溶胶 亲液溶胶:高分子化合物溶液 (单相体系) (无相界面) 1.4.5 溶胶的性质 1、光学性质(丁达尔效应) 光学原理:强光照到分散质粒子上,若粒子直径大于入射光 波长,则发 生反射或折射。若粒子直径与入 射光波长相比拟,则发生散射。 散射光称为乳光。 Fe(OH)3胶体 丁达尔效应示意图 光源 凸透镜 光锥 2、动力学性质(布朗运动) 布朗运动 溶胶中分散质粒子直径: 1 ~ 100 nm 可见光波长: 400 ~ 700 nm 在真溶液中,溶质颗粒太小(10-9 m),光的散射极弱,看不到丁

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