清华大学化工系反应工程研究室科研简介.pptVIP

人 员 组 成 氯元素循环利用新技术 报告内容 氯元素循环新技术——副产HCl制Cl2 TiCl4制备新技术 多层流化床制备氯乙烯新技术 多晶硅生产技术研究 氯化氢催化氧化制氯气成本估算 总投资（不包括公用工程）：200万元 原料成本：870元/吨Cl2 能耗：120元/吨Cl2 固定资产折旧费：110元/吨Cl2 总成本：1100元/吨Cl2 Cl2价值：1500～2500元/吨 3000吨/年氯化氢 如果产物无需冷冻分离，含氧的氯气可直接使用，成本将为1010元/吨Cl2。 2. 氯化钛铁矿制备四氯化钛技术 高温氯化法： 钛白的生产方法有硫酸法和氯化法，硫酸法正在逐渐被淘汰。 氯化法在900～1000℃下进行，要求钛矿中CaO和MgO总量低于1.0%，且CaO含量低于0.1%； 我国钛资源总量的90%是钛铁岩矿（攀枝花和承德），其中MgO含量达到6%左右，而CaO含量超过1%。 技术指标 反应条件 温度：500～600℃ 压力：常压 TiCl4单耗 CCl4（转化率90%计）：0.9 钛铁矿（47%TiO2品位，Ti转化率93%计）：0.9 氯气：0.11 副产 FeCl3：0.7 含MgCl2和惰性氧化物的炉渣 0.2~0.3 t 3. 乙炔法合成氯乙烯流化床反应器技术 现有的反应器技术 多段流化床技术特点 单台设备产能10-20万吨; 提高转化率及操作弹性； 避免局部热点，延长催化剂寿命； 催化剂装卸方便 3000t/a中试装置 项目进展 4套10万吨/年的工业生产装置,2套正在运行。 无汞催化剂:实验室研究阶段 大型VCM反应器技术及新催化剂开发已列入国家十一五科技支撑计划 2008胡润百富榜系列榜单 4. 多晶硅生产技术研究 近10年内太阳能电池及组件平均增长率达到33%，最近5年达43%。 2007年，全球消耗太阳能用多晶硅3.375万吨，2008年预计将达到4.55万吨，如果再加上集成芯片用多晶硅，总需求量在6万吨，而实际产量在4.5万吨，存在1万多吨的缺口。 2008年《中国多晶硅详细产能规模》报告，全国16个省市的33个多晶硅投资项目，多晶硅产能两三年内将达到14.6万吨，总投资额在1000亿元以上。 一条1000吨多晶硅生产线，大约需要投资10亿元（四川新光总投资超过了50亿元）。 外多晶硅生产成本在25美元每公斤左右，而目前国内产品的成本则在70~80美元，成本是国外的3倍。 目前多晶硅现货市场价格已经跌到了1500元/公斤以下，这较今年７月份最高点3400元／公斤，下降幅度超过一半。 重点是发展核心技术，而不是盲目扩大低端产能。 多晶硅主要工艺技术 三氯氢硅 多晶硅生产流程示意图 研究课题 研究工作通过了浙江省经贸委组织的鉴定，鉴定意见是：填补国内空白，具有国际先进水平。 工业生产中为了获得较高的反应速度，提高设备的产能，实际操作温度往往达到1000℃以上。在氯化过程中，原料中的碱土金属氧化物成分CaO和MgO会转化为CaCl2和MgCl2，它们在工业操作温度下为液态，容易造成反应器内流化状态的破坏。因此，工业沸腾氯化技术对钛原料中的碱土金属含量有严格的要求，要求CaO和MgO总量低于1.0%，且CaO含量低于0.1%。我国具有丰富的钛储量，但是我国钛资源总量的90%是钛铁岩矿，其中MgO含量达到6%左右，而CaO含量超过1%，致使这些宝贵的钛资源至今未能得到利用。 热力学分析表明，即使在远低于CaCl2、MgCl2熔点（700oC以上）的温度下，碳氯化反应在热力学上也是可行的。欲使高钙镁含量的钛原料实现沸腾氯化，需要在低于碱土金属氯化物熔点的温度条件下获得足够高的碳氯化反应速率。在碳氯化反应的总反应式中，任意两种反应物都不能快速反应：TiO2和Cl2的反应在热力学上不可行；Cl2和C的反应虽然能发生，但是反应速率极慢；TiO2和C固相还原生成TiC的反应也只能在1600oC以上才能进行。Brain和Schuler发现，在1000℃高温下，碳氯化反应的速率随着C和TiO2两固相的距离减小而迅速增加。该结果预示，如果强化C和TiO2的固相间接触，有可能使低温沸腾氯化获得工业应用。2000年，Yang等人将5μm的金红石和14nm的碳黑在2000atm下造粒成44~150μm的颗粒，发现该原料能够在低至350℃的温度下发生碳氯化反应，并且10分钟T iO2转化率可达60%。深入研究该过程中表面接触对反应及传递的影响规律，有望解决我国四氯化钛生产的关键问题。 四氯化钛是重要的工业原料，用于海绵钛和氯化法钛白的生产。沸腾氯化是生产四氯化钛的主 要工业技术，其主要反应为气－固－固碳氯化反应。由于固相钛原料与碳粉接触效率低，因此工业 沸腾氯化过程通常需要在900～1000oC 的高温