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高分子材料加工工艺学杨彦功2012.2 高分子材料加工工艺学 第五章 聚丙烯腈纤维 杨彦功 山东理工大学教案? 2011 ~ 2012 学年 第 2 学期 ? 课 程 名 称 高分子材料加工工艺学A（第五章） 授 课 对 象 材本09级复合方向 主 讲 教 师 孟凡涛/杨彦功 教师所在院（部）、系（室） 材料科学与工程学院材化教研室 选 用 教 材 高分子材料加工工艺学A 学 时 / 学 分 48学时/3学分 山 东 理 工 大 学 2012.2 山 东 理 工 大 学 教 案 上篇 化学纤维成型加工第五章 聚丙烯腈纤维 内容提要：本章共有7节内容，其中： 第1节讲述丙烯腈与聚丙烯腈原料的制备、结构、性质，要了解清楚。 第2节是聚丙烯腈原液的制备方法，分为一步法和两步法，要分辨清楚。 第3节是聚丙烯腈纤维产品的湿法成型，第4节是聚丙烯腈纤维的干法成型，是重点，要认真学习和掌握。 第5节是纤维的后加工，也是需要要很好掌握的内容。 第6节是产品性能与用途，可适当了解。 第7节是产品改性与新品种简介，对腈纶来说也是比较重要的内容，要适当掌握。 第五章 聚丙烯腈纤维 2.发展历史：早在20世纪30年代初期，美国Du Pont公司和德国Hoechst化学公司就已着手聚丙烯腈纤维的生产试验，并于1942年同时取得以二甲基甲酰胺(DMF)为聚丙烯腈溶剂的专利。随后又发现其它有机与无机溶剂，如二甲基乙酰胺(DMAC)，二甲基亚砜(DMSo)，硫氰酸钠(NacNs)的浓溶液，氯化锌溶液和硝酸等。随后又花了十余年时间，直至1950年，聚丙烯腈纤维才正式生产。 4.改性： 近年来，为了适应某些特殊用途的需要，通过化学和物理改性的方法，使PAN 纤维具有某些特殊的性能或功能，制成不少新的改性纤维，例如具有永久性立体卷曲的复合纤维和具有多孔结构的高吸水纤维；还有阻燃纤维，抗静电纤维，高收缩纤维，染色性和耐热性良好的纤维。还是碳纤维的原料。 第一节 聚丙烯腈纤维原料 2.性质 3.溶解性 丙烯腈在水中的溶解度0℃时为7％，40℃时为8％，20℃时水在丙烯腈中的溶解度则为3.1％。丙烯腈能与大部分有机溶剂以任何比例互相溶解，可以与水、苯等形成恒拂物系。 4.作为制造聚丙烯腈纤维用的丙烯腈，由于少量杂质的存在，可显著影响聚合反应及成品的质量，所以各类杂质的总含量(除水外)一班要求不超过0.005％。 二、丙烯腈的聚合 2.丙烯腈聚合通常使用下列三类引发剂： 偶氮类引发剂：主要是偶氮二异丁腈，偶氮二异庚腈 有机过氧化物类，如辛酰过氧化物，十二酰过氧化物 氧化还原体系类：氧化剂如过硫酸盐、硫酸盐、过氧化氢，还原剂如氧化铜、亚硫酸盐、亚硫酸氰钠。 3.纯聚丙烯腈纤维的产量较低，均作工业用途。世界各国生产的聚丙烯腈纤维大多由三元共聚物制得，其中丙烯腈占88％一95％；第二单体用量为4％一l 0％，第三单体为0.3％一2.0％。加入第二单体的作用是降低聚丙烯腈的结晶性，增加纤维的柔软性。加入第三单体的目的是引入一定数量的亲染料基团，改善纤维的染色性。 （一）均相溶液聚合 （二）水相沉淀聚合 混合系统由几个带有搅拌器的槽组成，它使聚合物混合更均匀，并使反应釜和干燥机之间的工作调节有序。 混合后的淤浆在第二个旋转真空过滤机中脱水。这里出来的聚合物含有60％的水分，直接喂入挤出机。经挤出送入连续的链板干燥机中，将湿度降低到小于1％。干燥后的聚合物放风送到循环分离器，进行液固分离，接着送至粉碎机进行粉碎。最后送去制备溶液。 2.过氧化物的引发过程 氧化还原引发体系，通常的引发剂大多数为氧化剂，在其中加入一些还原剂使形成氧化还原引发剂体系，在该体系中通过电子转移反应可产生自由基。如K2S2O8 -NaHSP3等，在加热时： 三、聚丙烯腈的结构和性质 (二)聚丙烯腈的性质 3．聚丙烯腈的化学性质 4．聚丙烯腈的热性质 第二节 聚丙烯晴纺丝原液的制备 二、二步法纺丝原液制备 （二）以二甲基甲酰胺为溶剂 以二甲基甲酰胺为溶剂干法纺丝时纺丝原液的准备如图5—8，将粉末状的丙烯腈共聚物经螺杆输送机定量输送，与经加热的DMF、TiO2等在混合器进行混合，然后送至溶解缩溶解。在搅拌下进行冷溶胀。溶胀通常在0一10 °C下进行30min左右，使聚丙烯腈和DMF充分混合成浆液，而后通过溶解釜的夹套加热，使溶解温度逐步升高至80一100°C、溶解4h左右。纺丝溶液经粗滤器过滤后进入溶液贮槽，经增压泵送至加热器．使纺丝溶液加热至80—110c，再经增压泵送至纺丝。 聚丙烯腈纺丝用不同溶