分析化学二.ppt

2007-03 分析化学 第二章 误差及分析数据的统计处理 2.1 定量分析中的误差 2.1.1 误差与准确度 2.1.2 偏差与精密度 2.1.3 精密度与准确度的关系 2.1.4 误差的分类及减免误差的方法 2.1.5 随机误差的分布规律 2.2 分析结果的数据处理 2.2.1 可疑值的取舍 2.2.2 检验系统误差的方法 2.3 有效数字 2.3.1 有效数字 2.3.2 修约规则 2.3.3 运算规则 2.1.1 误差与准确度 真值 xT (True value) 某一物理量本身具有的客观存在的真实值。真值是未知的、客观存在的量。在特定情况下认为 是已知的： 例: 滴定的体积误差 2.1.2 偏差与精密度 偏差（deviation) : 指个别测定结果与几次测定结果的平均值之差。 偏差的表示有： 绝对偏差、相对偏差 单次测定平均偏差、单次测定的相对平均偏差 标准偏差、变异系数 例1 有两组测定值 甲组 2.9 2.9 3.0 3.1 3.1 乙组 2.8 3.0 3.0 3.0 3.2 计算两组数据单次测定平均偏差、单次测定的相对平均偏差、标准偏差和变异系数 解： 单次测定平均偏差 变异系数（相对标准偏差） 2.1.3 准确度与精密度的关系 例：A、B、C、D 四个分析工作者对同一铁标样（WFe= 37.40%) 中的铁含量进行测量，得结果如图示，比较其准确度与精密度。 准确度与精密度的关系 结论： 2.1.4 误差的分类及减免误差的方法 系统误差—某种固定的因素造成的误差 方法误差、仪器误差、试剂误差、操作误差 随机误差—不定的因素造成的误差 仪器误差、操作误差 过失误差 系统误差与随机误差的比较 系统误差的检验和消除 检验：对照实验+加标回收 消除方法：空白试验 校准仪器 分析结果的校正 2.1.5 随机误差的分布规律 例题2-1 置信度和置信区间 定义 测定值或误差出现的概率称为置信度 真实值在指定概率下，分布在某一个区间，这个区间称为置信区间 平均值的置信区间 t 分布值表 置信区间 例题2 分析铁矿中的铁的质量分数，得到如下数据：37.45，37.20，37.50，37.30，37.25（%）。 （1）计算此结果的平均值、平均偏差、标准偏差、变异系数 （2）求置信度分别为95%和99%的置信区间。 例题2解（1） 解（2） 求置信度分别为95%和99%的置信区间。 2.2.1 可疑数据的取舍 2. Grubbs法 : 步骤：（1）将测定值由小到大排列，x1x2…xn， 其中 x1或xn可疑。 例题3： 1、根据 算出t 值; 例题4 2、两组平均值的比较 两组平均值的比较的方法 置信度95%时部分F值（单边）置信度90%时部分F值（双边） 2.3 有效数字 Significant figures 1、有效数字的定义 Significant figures---all the digits known with certainty plus the first uncertain digit. 例如：用分析天平称得一个试样的质量为 0.1080g。 从0.1080g这一数据,表达了以下的信息： 采用的分析天平称量时，可读至万分位； 0.1080g的数值中，0.108是准确的，小数后第四位数“0”是可疑的，其数值有±1之差； 这试样称量的相对误差为： 有效数字中的“0” 数据中的“0”，若作为普通的数字使用，它是有意义的，但若仅作为定位，则是无效的。 上例的数据：0.1080g，表示了以下的意义： “1”前面的“0”只起定位作用——故无效 0.1080g中，夹在数字中间的“0”和数字后面的“0”，都是有数值意义的——故有效 滴定管可以读至如：21.08ml（可读至小数点后两个位，但0.08是估计的,有±0.01之差）； 若仅读21.0，则有两个问题，一是没有将测定的数据读准，计算时将引起误差；二是人家会问你用什么仪器进行滴定； 测定数据的表示,主要根据实验的要求与所采用仪器可能测定的最低（高）限有关。 m ◇台秤(称至0.1g):12.8g(3), 0.5g(1), 1.0g(2) ◆分析天平(称至0.1mg):12.8218g(6),