原子物理化学1Hydrogen.docVIP

氢原子：库仑场问题 要点： 波函数的求解与角动量和能量的量子化 能级与波函数的特点 里德堡态的特点 1、不确定性原理估算 根据不确定性原理(uncertainty relation: )可粗略估算基态半径和能量 电子在半径为的圆轨道上绕核运动(动量为)的总能量: 电子的平均动量, , , 总能量： 能量取极值: 半径: , ； 能量: , 2、量子力学描述 ( 径向波函数的确定与能量量子化 Physics of Atoms and Molecules, Bransden Joachain, p.128 中心场径向方程： 氢原子：库仑势 考察波函数行为： 波函数各处有限 ( ， 设 ， ，在处有限( ， 可见，， 则 所以必须要求 能量： ， 库仑场径向波函数的解析形式： 是变量的拉盖尔多项式， 为玻尔半径。 径向波函数的节点数： 电子有三个空间自由度(空间状态用三个量子数n, l, ml 来描述 氢原子的波函数的解析表达式 量 子 数 n l ml 光谱符号 波 函 数 1 0 0 1s 2 0 0 2s 2 1 0 2p0 2 1 2p(1 3、氢原子特点 （1）能量与角动量量子数无关，称为偶然简并(accidental degeneracy)。 (库仑势有比普通中心势更高的对称性（普通中心场三维空间旋转对称，库仑场四维空间旋转对称） 对称性(能级简并 普通中心场能级简并度： 能量与角动量的空间取向无关 氢原子能级的简并度： 能量与角动量的大小无关 能级高度简并，外加场（空间有特殊方向）可部分或全部消除简并(能级分裂 （2）波函数的行为 电子出现在体积元中的几率: 几率密度： 与角度无关。 沿一给定方向的径向几率密度： 径向分布函数(不论什么方向)： 处于{}方向上的几率: 角向几率密度: 波函数在原点处的行为： 在时的氢原子精细结构和超精细结构中起重要作用。 ：有效势在靠近核处形成一势垒（离心势的作用）(阻止电子靠近原子核 电子在核附近出现的几率大大减小，且越大几率越小。 氢原子电子平均距离：平均值计算 电子径向坐标的平均值： ：原子大小的量度 其它有用的表示式： 证明 利用维里定理(virial theorem)，， 与经典轨道和玻尔轨道的关系： 时，只有一个节点。 径向分布函数的极大值：( 同玻尔结果，但此处指最可几距离(most probable distance)。 电子无确定轨道，电子用波函数描述，全空间有确定几率分布。 椭圆轨道的长半轴与短半轴的长度之比： 和表示平面轨道的形状和大小，轨道平面的方向由确定，只能取某些特殊的分立值。 4、里德堡态 里德堡态：一个价电子处于主量子数很大的状态，体系的行为类似氢原子 物理量 (基态) 任意 (里德堡态) 半径(m) 几何截面(m2) 束缚能(eV) 能级间隔(eV) 速度(m/s) 周期(s) （2）里德堡态的特点： －原子平均半径很大 的态达微米量级，可与细菌的大小相比，几何截面是基态的一亿倍。 －原子核对电子的束缚非常弱 极易受外界干扰，微弱的电磁场即可影响体系的性质，甚至热运动都可以改变体系的状态。只需约eV的能量即可电离原子。 －能级密度大 主量子数n (，(。需要高分辨率激光来选择性地激发里德堡态 －寿命较长 对给定的角动量，随着的增加，寿命呈的方式变长。 （3）为什么要研究里德堡态？ 高分辨率、高选择性的激光器(可能研究里德堡态 ——多电子原子的里德堡态～离子实＋高激发的电子～氢原子 ——离子实附近或是穿透离子实时与内壳层电子有复杂相互作用 ——里德堡态的研究对天体物理、等离子体物理及激光物理重要 ——里德堡态是通往经典力学的桥梁 当一个体系处于量子数很大的态上时，它在很多方面就如同一个经典系 统。 原子处于高激发态时，体系的能级密度增加很快。用短脉冲激光可同时激发许多量子态，而这些量子态的相干叠加即可形成所谓量子力学波包(一种几率 分布在空间很小范围内的量子态)。 近年来已经成功地利用激光激发了原子中 电子的量子力学波包，并证实波包的运动如同一个经典粒子在开普勒轨道上围 绕原子核运动，这与我们从经典力学出发描述一个电子在库仑场中运动相类 似。 寻找量子与经典的对应已经成为原子分子物理的研究热点之一。 5、数值估算 电子质量：MeV (0.511MeV) 质子质量： MeV (938.3MeV) 电子与质子质量比： (1/1836) eV(? (1973.3 eV(?) 精细结构常数： () 玻尔半径：? (0.53?) ，eV