质谱-RYL.docx

质谱分析法：利用多种离子化技术，将物质分子转化为离子，按其质荷比（m/z）的差异分离测定，从而进行物质成分和结构分析的方法。质谱法进样量少, 灵敏度高, 分析速度快质谱是唯一可以给出分子量, 确定分子式的方法, 而分子式的确定对化合物的结构鉴定是至关重要的。质谱仪需要在高真空下工作：(1)大量氧会烧坏离子源的灯丝；(2)用作加速离子的几千伏高压会引起放电；(3)引起额外的离子－分子反应，改变裂解模型，谱图复杂化。离子源：电子轰击源化学电离源场致离子源快速原子轰击离子源Me(高速)M++2e(低速)EI源的缺点：离子化方式能量高，不利于得到相对分子量较大或稳定性差的物质的分子离子峰； 不适合于难挥发、热不稳定化合物的分析；CI源的缺点：重现性较差，一般不能制作标准图谱； 碎片离子少，缺少样品的结构信息； 不适合于难挥发、热不稳定物质的分析FAB的优点：与EI相比，较易得到较强的分子离子或准分子离子峰，由此可获得化合物分子量信息； 与CI相比，所得质谱有较多的碎片离子峰信息，有助于结构解析； 适合于强极性、高分子量、低挥发性及热不稳定性化合物的分析质量分析器磁偏转式四极杆式质谱仪的主要性能指标质量范围（mass range）分辨率：resolution灵敏度 ： sensitivity质量准确度：mass accuracy 分子在电离源中获得能量，超过分子离子化所需的能量时，分子中的某化学键断裂而产生碎片离子。分子离子含奇数个电子，在质谱最右侧。同位素的峰强比可用二项式求出： ( a + b )n a与b为轻质及重质同位素的丰度比，n为原子数目。在质谱仪的离子源中产生的离子m1+,在飞行途中开裂成质量为m2+(m2*) 和(m1 - m2) 中性碎片。由于一部分能量被中性碎片带走，m2*的动能比在离子源中产生的m2+的动能小。 m2*在磁场中的偏转比m2+大，这种离子称亚稳离子。 m* = m22 / m1 含奇数个电子的离子（odd electron ; OE)用“ + ” 表示。 含偶数个电子的离子（even electron ; EE）用“ + ” 表示。半异裂重排开裂：rearragement 通过断裂两个或两个以上的键，结构重新排列。分子离子稳定性的一般规律芳香族化合物 。。。。。。。 醇最高质荷比离子与相邻离子件的质量差是否合理。 与相邻峰相差3~14，不是M+ 注意M+1和M – 1准分子离子峰。 相对分子质量的测定一般分子离子峰的质荷比等于分子量。 当分子量很大时，两者可差一个质量单位。 分子式的确定低分辨质谱仪用同位素峰强比法；高分辨质谱仪用精密质量法。直链烃具有一系列m/z相差14的CnH2n+1碎片离子峰烯烃有一系列CnH2n+1的碎片离子峰，通常为41 + 14 n m/z=41峰为链烯的特征峰芳烃：分子离子峰稳定，峰较强。烷基取代苯易发生裂解，产生m/z 91的卓翁离子（tropylium ion）是烷基取代苯的重要特征。卤化物谱中常有明显的X、M-X、M-HX、M-H2X和M-R峰。饱和脂肪醇分子离子峰很小，且随碳链的增长而减弱，以至消失。分子离子峰很弱或无，但易生成络合离子。 易脱水形成M-18峰醛与酮类分子离子峰明显。具有 氢的醛，能发生麦氏重排产生m/z 44的离子芳香醛则易产生R+离子(M-29)，M-18(M-H20)，M-28(M-CO)羧酸最特征的峰是m/z 60峰一元饱和羧酸及其酯的分子离子峰较弱。芳酸及其酯的分子离子峰强。应用：测定分子量测定分子式光谱解析结论的佐证