第5章—脂环烃.ppt

第四节 环己烷的构象（重点、难点） 2. 椅式构象（重点） 第三节 环烷烃的结构 一、 环丙烷的结构与张力学说 1．环丙烷的结构 分子内部试图恢复正常键角的力，称为角张力。 环中三个碳位于同一平面，相邻的C-H键互相处于重叠式构象，试图恢复交叉式构象的力，称为扭转张力。 二、环丁烷和环戊烷的结构与构象 1．环丁烷的构象 C-C-C键角为 111.5° 构象：四个C原子不在同一平面。 2．环戊烷的构象 环戊烷分子中，碳碳键的夹角为108o，接近sp3杂化轨道间夹角，角张力很小，是比较稳定的环。 环戊烷信封式构象，张力很小，化学性质稳定。 三、环烷烃的燃烧热与环的稳定性 燃烧热是指1mol化合物完全燃烧生成CO2和H2O时所放出的热量。 燃烧热测定数据表明：烷烃分子每增加一个CH2，其燃烧热数值的增加基本上是一个定值658.6kJ·mol-1。 环烷烃可以看作是数量不等的CH2单元连接起来的化合物，但不同环烷烃中的单元CH2的燃烧热却因环的大小有明显的差异。 一些环烷烃的燃烧热 环烷烃单元CH2的燃烧热增大，则稳定性降低。 环烷烃中每个CH2的燃烧热(kJ·mol-1) 1.船式构象 在环己烷分子中，六个碳原子不在同一平面内，碳碳键之间的夹角可以保持109.5°因此环很稳定。 环己烷椅式构象中的12个C—H键，分为两种： ①与分子的对称轴平行——直立键(a键) ②与直立键成109.50的角，平伏着向环外伸展——平伏键(e键) 3．平伏键（e键）与直立键（a键） *环己烷椅式构象画法 在室温下就能迅速转环，在转环的过程中，原来的a键全都变成e键，原来的e键全都变成a键。 环己烷构象的势能关系： E 半椅型 扭船型 46kJ·mol-1 23kJ·mol-1 30kJ·mol-1 船型 椅型 4. 取代环己烷的构象 （1）一取代环己烷，连e键比连a键稳定 1 1 R e键取代构象越多，越稳定。 R H H a键上的甲基和环同一边相邻的两个a键H原子距离较近，存在较大的斥力。 0.1% 99.9% * 第五章 脂环烃 脂环烃是碳干成环状而其化学性质与开链烃相似的烃类。 第一节 脂环烃的分类、命名和异构现象 脂环烃 有无不饱和键 饱和脂环烃 不饱和脂环烃 碳环数目 单环脂肪烃 二环和多环脂肪烃 小环（C3-C4） 普通环（C5-C7） 中环（C8-C11） 大环（C12以上） 一、脂环烃的分类 二、脂环烃的命名 1. 单环脂肪烃的命名 命名法与相应的开链烃相似： 根据分子中成环碳原子数目，称为环某烷； 当环上取代基不止一个时，将母体编号， 以含碳最少的取代基作为1-位。 环烷烃的命名 环烯烃的命名 （1）称为环某烯。 （2）以双键的位次和取代基的位置最小为原则。 例如 2. 多环脂肪烃的命名（重点） （1）桥环烃 两个环共用两个或多个碳原子的化合物称为桥环化合物。 二环[3.2.1]辛烷 1 2 3 4 5 6 7 8 桥碳原子数：由大到小（桥头碳除外） 2, 8-二甲基-1-乙基二环[3.2.1]辛烷 二环[2.2.2]-2-辛烯 1 2 3 4 5 6 7 8 1 2 3 4 5 6 7 8 2, 6- 二甲基二环[2.2.2]辛烷 1 8 7 4 3 2 6 5 二环[2.2.2]辛烷 1 2 3 4 5 6 7 8 (2) 螺环烃 两个环共用一个碳原子的环烷烃称为螺环烃。 1 2 3 4 5 6 7 螺碳外环碳数：由小到大 1 2 3 7 6 5 4 螺[4.5]-6-癸烯 螺[3.4]辛烷 1,5-二甲基螺[3.4]辛烷 两个环共用两个碳原子的脂环烃称为稠环烃。 (3) 稠环烃 命名：稠环烃可以当作相应芳烃的氢化物来命名，或按照桥环烃的方法命名。 十氢萘 二环[4.4.0]癸烷 常见的几个立体烷烃 练习：命名下列化合物 4-甲基环己烯 3-甲基-6-乙基环己烯 1 2 3 4 5 6 7 1 2 3 4 5 6 8 7 1 2 3 7 6 5 4 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 2, 8-二甲基二环[4.3.1]癸烷 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 三、 异构现象 脂环烃的异构有构造异构和顺反异构。 例如 C5H10的环烃的异构 第二节 环烷烃的性质 一、物理性质 在常温常压下，环丙烷和环丁烷为气体，环戊烷到环十一烷为液体，环十二烷以上为固体。 环烷烃的熔点、沸点、相对密度都比同数目碳原子的直链烷烃高。 脂环烃均不溶于水。 相对密度都小于1。 （一 )普通环的性质 （普通脂环烃具有开链烃的通性） 1. 取代反应 常见卤代反应，反应活性与环的大小无关。 二、化学性质 2. 氧化反应 环丙烷对氧化剂稳定，不被高锰酸钾、臭氧等氧化剂氧化。 故可用高