《物理化学》学习纲要.doc

物理化学习纲要 (天津大学版) 第1章气体的pVT性质 一、重要概念 理想气体，波义尔定律，盖吕萨克定律，阿夫加德罗定律，分压定律，分体积定律，范德华气体 二、重要公式与定义式 1．理想气体状态方程式 2．分压定律 3．分体积定律 4．范德华方程 第2章 热力学第一定律 一、重要概念 系统与环境，隔离系统，封闭系统，（敞开系统），广延性质或容量性质（加和性：V，U，H，S，A，G），强度性质（摩尔量，T，p），功W，热Q，内能，焓，热容，状态与状态函数，平衡态，过程函数（Q，W），可逆过程，节流过程，真空膨胀过程，标准态（纯态，），标准反应焓，标准生成焓，标准燃烧焓 二、重要公式与定义式 1.体积功：W=-p外dV 2.热力学第一定律：U=Q+W，dU =Q +W 3.焓的定义：H=U + pV 4.热容: 定容摩尔热容 CV，m=QV /dT =（(Um/(T）V 定压摩尔热容 Cp，m=Qp /dT =(Hm/(T）p 理性气体： Cp，m- CV，m=R；凝聚态：Cp，m- CV，m≈0 理想单原子气体CV，m =3R/2，Cp，m= CV，m+R=5R/2 5.标准摩尔反应焓：由标准生成焓fHB（T）或标准燃烧焓cHB（T）计算 rHm0??=vBfHB（T）= -vBcHB0（T） 6.基希霍夫公式（适用于相变和化学反应过程） rHm（T2）=rHm（T1）+rCpmdT 7.恒压摩尔反应热与恒容摩尔反应热的关系式 Qp-QV =rHm（T）-rUm（T）=vB（g）RT 8.理想气体的可逆绝热过程方程： ， ， =Cp，m/CV，m 三、各种过程Q、W、U、H的计算 解题时可能要用到的内容 （1）对于气体，题目没有特别提示，一般可认为是理想气体，如N2，O2，H2等。 恒温过程， dT=0，U=H=0，Q=W； 非恒温过程，U=nCV，mT，H = n Cp，m T， 单原子气体, CV，m =3R/2，Cp，m = CV，m+R = 5R/2 （2）对于凝聚相，状态函数通常近似认为与温度有关，而与压力或体积无关，即 U≈H= n Cp，mT 恒压过程：p外=p=常数，无其他功W=0 （1）W=-p外（V2-V1）， H =Qp=n Cp，m dT，U =H-（pV），Q=U-W （2）真空膨胀过程p外=0，W=0，Q=U 理想气体结果：dT=0，W=0，Q=U=0，H=0 （3）恒外压过程：首先计算功W，然后计算U，再计算Q，H。 3. 恒容过程 ：dV=0 W=0，QV?=U =n CV，mdT，H=U+Vp 4．绝热过程：Q=0 （1）绝热可逆过程 W=pdV = U =n CV，mdT ，H=U+pV 理想气体： （2）绝热一般过程：由方程W =p外dV=U = n CV，mdT 建立方程求解。 5．节流过程（等焓过程）： H=0，Q=0 焦耳-汤姆逊系数J-T = （( T/(p）H，理想气体J-T =0，实际气体J-T ≠0 6. 相变过程 （1）可逆相变（正常相变或平衡相变）：在温度T对应的饱和蒸气压下的相变，如水在常压下的0℃ 结冰或冰溶解，100 ℃ 时的汽化或凝结等过程。 由温度T1下的相变焓计算另一温度下的相变焓T Hm0（T2）=Hm0（T1）+Cp，mdT （2）不可逆相变：利用状态函数与路径无关的特点，根据题目所给的条件，设计成题目给定或根据常识知道的（比如水的正常相变点）若干个可逆过程，然后进行计算。 7．化学过程：标准反应焓的计算 （1）由298.15K时的标准摩尔生成焓或标准摩尔燃烧焓计算标准摩尔反应焓，然后利用基希霍夫公式计算另一温度T时的标准反应焓。 注意：生成反应和燃烧反应的定义，以及标准摩尔生成焓或标准摩尔燃烧焓存在的联系。例如H2O（l）的生成焓与H2的燃烧焓，CO2的生成焓与C（石墨）的燃烧焓数值等同。 （2）一般过程焓的计算：基本思想是（1），再加上相变焓等。 （3）燃烧反应系统的最高温度计算：整个系统作为绝热系统看待处理由系统焓变H=0建立方程计算。 四、典型题示例 2-1 1mol理想气体于27℃、101325Pa状态下受某恒定外压恒温压缩到平衡，再由该状态恒容升温到97℃，则压力升到1013.25kPa。求整个过程的W、Q、?U及H。已知该气体的CV，m 恒定为20.92J(mol-1 (K-1。 解：需先利用理想气体状态方程计算有关状态： (T1=27℃, p1=101325Pa，V1)→(T2=27℃, p2=p外=?，V2=?)→(T3=97℃, p3=1013.25kPa，V3= V2) 首先计算功W，然后计算? U，再计算Q，? H。 2-2水在 -5℃ 的结冰过程为不可逆过程，计算时要利用0℃ 结冰的可逆相变过程，即