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《物理化学》学习纲要
物理化学习纲要
(天津大学版)
第1章气体的pVT性质
一、重要概念
理想气体,波义尔定律,盖吕萨克定律,阿夫加德罗定律,分压定律,分体积定律,范德华气体
二、重要公式与定义式
1.理想气体状态方程式
2.分压定律
3.分体积定律
4.范德华方程
第2章 热力学第一定律
一、重要概念
系统与环境,隔离系统,封闭系统,(敞开系统),广延性质或容量性质(加和性:V,U,H,S,A,G),强度性质(摩尔量,T,p),功W,热Q,内能,焓,热容,状态与状态函数,平衡态,过程函数(Q,W),可逆过程,节流过程,真空膨胀过程,标准态(纯态,),标准反应焓,标准生成焓,标准燃烧焓
二、重要公式与定义式
1.体积功:W=-p外dV
2.热力学第一定律:U=Q+W,dU =Q +W
3.焓的定义:H=U + pV
4.热容: 定容摩尔热容 CV,m=QV /dT =((Um/(T)V
定压摩尔热容 Cp,m=Qp /dT =(Hm/(T)p
理性气体: Cp,m- CV,m=R;凝聚态:Cp,m- CV,m≈0
理想单原子气体CV,m =3R/2,Cp,m= CV,m+R=5R/2
5.标准摩尔反应焓:由标准生成焓fHB(T)或标准燃烧焓cHB(T)计算
rHm0??=vBfHB(T)= -vBcHB0(T)
6.基希霍夫公式(适用于相变和化学反应过程)
rHm(T2)=rHm(T1)+rCpmdT
7.恒压摩尔反应热与恒容摩尔反应热的关系式
Qp-QV =rHm(T)-rUm(T)=vB(g)RT
8.理想气体的可逆绝热过程方程:
, , =Cp,m/CV,m
三、各种过程Q、W、U、H的计算
解题时可能要用到的内容
(1)对于气体,题目没有特别提示,一般可认为是理想气体,如N2,O2,H2等。
恒温过程, dT=0,U=H=0,Q=W;
非恒温过程,U=nCV,mT,H = n Cp,m T,
单原子气体, CV,m =3R/2,Cp,m = CV,m+R = 5R/2
(2)对于凝聚相,状态函数通常近似认为与温度有关,而与压力或体积无关,即
U≈H= n Cp,mT
恒压过程:p外=p=常数,无其他功W=0
(1)W=-p外(V2-V1), H =Qp=n Cp,m dT,U =H-(pV),Q=U-W
(2)真空膨胀过程p外=0,W=0,Q=U
理想气体结果:dT=0,W=0,Q=U=0,H=0
(3)恒外压过程:首先计算功W,然后计算U,再计算Q,H。
3. 恒容过程 :dV=0
W=0,QV?=U =n CV,mdT,H=U+Vp
4.绝热过程:Q=0
(1)绝热可逆过程 W=pdV = U =n CV,mdT ,H=U+pV
理想气体:
(2)绝热一般过程:由方程W =p外dV=U = n CV,mdT 建立方程求解。
5.节流过程(等焓过程): H=0,Q=0
焦耳-汤姆逊系数J-T = (( T/(p)H,理想气体J-T =0,实际气体J-T ≠0
6. 相变过程
(1)可逆相变(正常相变或平衡相变):在温度T对应的饱和蒸气压下的相变,如水在常压下的0℃ 结冰或冰溶解,100 ℃ 时的汽化或凝结等过程。
由温度T1下的相变焓计算另一温度下的相变焓T
Hm0(T2)=Hm0(T1)+Cp,mdT
(2)不可逆相变:利用状态函数与路径无关的特点,根据题目所给的条件,设计成题目给定或根据常识知道的(比如水的正常相变点)若干个可逆过程,然后进行计算。
7.化学过程:标准反应焓的计算
(1)由298.15K时的标准摩尔生成焓或标准摩尔燃烧焓计算标准摩尔反应焓,然后利用基希霍夫公式计算另一温度T时的标准反应焓。
注意:生成反应和燃烧反应的定义,以及标准摩尔生成焓或标准摩尔燃烧焓存在的联系。例如H2O(l)的生成焓与H2的燃烧焓,CO2的生成焓与C(石墨)的燃烧焓数值等同。
(2)一般过程焓的计算:基本思想是(1),再加上相变焓等。
(3)燃烧反应系统的最高温度计算:整个系统作为绝热系统看待处理由系统焓变H=0建立方程计算。
四、典型题示例
2-1 1mol理想气体于27℃、101325Pa状态下受某恒定外压恒温压缩到平衡,再由该状态恒容升温到97℃,则压力升到1013.25kPa。求整个过程的W、Q、?U及H。已知该气体的CV,m 恒定为20.92J(mol-1 (K-1。
解:需先利用理想气体状态方程计算有关状态:
(T1=27℃, p1=101325Pa,V1)→(T2=27℃, p2=p外=?,V2=?)→(T3=97℃, p3=1013.25kPa,V3= V2)
首先计算功W,然后计算? U,再计算Q,? H。
2-2水在 -5℃ 的结冰过程为不可逆过程,计算时要利用0℃ 结冰的可逆相变过程,即
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