脱硫液中硫氰酸盐分析-方法的探讨.ppt

脱硫液中硫氰酸盐分析 方法的探讨 管锡艳 前言：目前定量测定SCN-浓度的方法有很多，本文着重探讨通氮蒸馏法及硫氰酸铁比色法测定SCN-。通氮蒸馏法测定SCN-，脱硫液中的硫化物、多硫化物对测定存在干扰，因此，在测定前要考虑去除硫化物、多硫化物、悬浮硫，这样会使实验操作复杂化，人为操作带来的相对误差增大，实验可靠性降低。硫氰酸铁比色法测定脱硫液中的硫氰酸盐含量， SCN-与Fe3+在弱酸性条件下生成红色硫氰酸铁络合物，其络合物颜色与SCN-含量成正比，再经比色分析求出SCN-含量。试验线性范围：y = 0.3945X，R2=0.9988；加标回收率：98.76%~102.97%，方法可行，可作为我公司脱硫工艺硫氰酸盐的分析方法。 一、通氮蒸馏法测定SCN-含量 原理：脱硫系统吸收液、再生液中含有大量的悬浮单质硫、硫化物及多硫化物，直接进行测定干扰较大。因此必须将试验溶液进行预处理，除去悬浮物、硫化物、多硫化物以及溶液中的酸性气体，加入硝酸进行蒸馏分解，馏出液用硝酸银滴定，计算得出SCN-含量。。 蒸馏法预处理消除干扰 1. 脱硫液中含有大量的悬浮单质硫，可过滤除去。 2. 对于硫化物的去除，在滤液内加入氯化镉和碳酸钠，经过30分钟的沉淀，用微孔玻璃滤器过滤除去。 3.除去酸性气体的干扰。分析滤液中含有离子有（SCN-、S2O32-、SO32-、SO42-、CN-）。用硫酸将试液调至酸性，S2-与SO32-作用生成单质硫；S2O32-分解为单质硫和SO2；SO2与S2-反应生成单质硫。通过加热煮沸、过滤即可消除还原性含硫阴离子的干扰。 向滤液内以150L/h的速度通入氮气1小时，可去除试验溶液中的酸性气体(CO2、SO2、CN-) 。 4.对于氰离子的干扰用加入甲醛的方法来消除。 通氮蒸馏法测定硫氰酸盐含量，其预处理过程十分复杂，耗时长。加入硝酸蒸馏过程，对操作人员实验熟练程度和手法上要求较高。实验中必须控制好蒸馏馏出速度，保证馏出的SCN-被碱液充分吸收。若馏速过快，导致吸收碱液温度升高，吸收不充分，使结果偏低。故此方法在试验过程中人为引入误差较大。 二、硫氰酸铁比色法测定SCN-含量 显色反应分洛合反应和氧化还原反应两大类。我们选择Fe3+和SCN-洛合反应进行探讨。 Fe3++SCN-→[Fe(SCN)]2+ (红色络合物)，Fe3+作显色剂，SCN-作待测物。 2、显色剂的用量探讨 3、显色试验温度的影响 从实验结论我们可以认定，室温22 ℃至40℃之前生成的络合物比较稳定，吸光度值波动不大，但超过40℃后，可能导致平衡紊乱，吸光度呈不稳定趋势。 4、试验稳定时间的探讨 5、标准曲线的绘制 根据上述实验总结的最佳实验条件，绘制标准曲线。配置1g/L的 SCN –标准溶液，吸取0 mL、0.5mL、1.0mL、1.5mL、2.0mL、2.5 mL、3.0 mL，分别放入50 mL的容量瓶中。各加2 mL浓度为2%的 Fe3+显色剂，加水稀释至刻度，摇匀，放置5min。在450nm波长，用0.5cm比色皿比色，测定各吸光度值。以吸光度E为横坐标，SCN –含量为纵坐标，绘制标准曲线，求出曲线斜率K值。 6、加标回收试验 三、两种方法试验结果比较 四．结语 1、硫氰酸铁比色法实验中由于取样量少，故 脱硫液中其他组分对测定的干扰影响不大。 2、显色剂的配置将三氯化铁与硫酸配在一起可简化操作，并可防止三氯化铁的水解，防止因其聚合反应而导致色度变深。 3、显色反应灵敏度随三氯化铁加入量的增加而有所增加，故显色剂Fe3+要定量，保证测定溶液中硫氰酸盐含量应在1~3mg为好。 4、比色法测定硫氰酸盐含量的方法是可行的，适用于我公司脱硫液中硫氰酸盐含量的测定。 谢谢大家！ * * 不稳定 不稳定 1.879 1.867 1.887 1.085 0.690 吸光度 6% 5% 4% 3% 2% 1% 0.5% Fe3+浓度 试验必须保证Fe3+显色剂含量充足，与SCN-的反应充分，此反应向正方向进行。通过曲线可以看出，2%浓度的Fe3+显色剂可以满足试验反应需要。 1.901 （数值不稳） 1.929 （数值不稳） 1.853 1.850 1.856 吸光度 60 ℃ 50℃ 40℃ 30℃ 室温22℃ 反应温度 1.859 1.840 1.850 1.856 1.815 1.814 1.178 吸光度 40min 30min 10min 5min 4min 3min 1min 稳定时间