L_乳酸_季戊四醇星形聚合物的合成与表征.docx

科研开发L2乳酸2季戊四醇星形聚合物的合成与表征(1.安徽理工大学化工系,安徽淮南232001;2.合肥工业大学控释药物研究室,安徽合肥230009)马建华31,2鲍时根2朱玉俊2摘要:以L2乳酸和季戊四醇为原料,采用缩聚法合成了星形结构的聚L2乳酸(SPLLA)。用NMR、GPC、X射线衍射、粘度计等手段对聚合物的结构进行了表征,并证明了支化结构的存在。所合成的SPLLA分子量分布指数DI112,特性粘度、均方根末端距均小于同分子量的线型聚L2乳酸(LPLLA)。反应速度明显快于同催化剂合成LPLLA时的反应速度,有利于合成较高分子量的聚L2乳酸。关键词:缩聚;星形聚合物;聚L2乳酸;季戊四醇SynthesisandCharacterizationofStar2ShapedPolymerofL2LacticAcidandPentaerythritolMAJian2hua1,2,BAOShi2gen2,ZHUYu2jun2(1.DepartmentofChemicalEngineering,AnhuiUniversityofScienceandTechnology,Huainan232001,China;2.InstituteofControlledReleaseDrug,HefeiUniversityofTechnology,Hefei230009,China)Abstract:Star2shapedpoly(L2lacticacid(SPLLA)wassynthesizedusingL2lacticacidandpentaerythritolasstartingmaterialbymeansofpolycondensation.Thebranchedstructureofthepolymerwasconfirmedbycharacterizationwithnucle2armagneticresonance,gelpermeationchromatography,X2raydiffractionspectrumandviscometry.Thepolydispersityindexofsynthesizedstar2shapedPLLAwasbelow112.TheSPLLAshowasmallerintrinsicviscosity,root2mean2squareend2enddistancethanthelinearonewithsamemolecularweight,andanobviouslyfasterreactionratethanthelinearoneinpres2enceofsameamountofcatalystwasalsoseen.Itwaspropitioustopreparepoly(L2lacticacidwithhighermolecularweight.Keywords:polycondensation;star2shapedpolymer;poly(L2lacticacid);pentaerythritol聚L2乳酸(PLLA)是一种生物相容性良好、体内可降解吸收的生物高分子材料,由于价格高,目前主要用于医药领域。高分子量的产品作外科手术固定材料,分子量较低的可用做各种新型药物传递系统的载体,如缓控释微球、微囊与植入剂等。线型聚L2乳酸(LPLLA)具有较高的熔点和粘度,流动性和热稳定性较差,在高温熔融加工过程中发生严重的热降解,分子量降低30%左右〔1〕。LPLLA是一种疏水性材料,可溶于芳香烃、二氯甲烷、氯仿、乙腈等溶剂。这些溶剂均是二类有毒溶剂,要求严格控制其在药物制剂中的残留量〔2〕,无疑增加了制剂制备的难度。随着应用领域的不断扩大,单纯PLLA的均聚物已不能满足各种新型药物制剂对高分子材料的不同要求,近年来不断有聚乳酸共聚改性方面的研究报道。如用丙交酯分别与乙交酯、δ2己内酯、聚乙二醇、聚丙二醇、对二氧六环酮等共聚,可改善聚乳酸的脆性、降解速度、亲水性等〔3〕。将LPLLA转化成星形聚合物,可在获得高分子量聚合物同时,降低其粘度,提高流动性。Loannis等用L2丙交酯与丙三醇通过开环聚合制备出三臂星形聚L2乳酸(SPL2LA)〔4〕。Kim等用辛酸亚锡2季戊四醇复合催化剂,以L2丙交酯为原料,制备出四臂的SPLLA〔5,6〕。本3收稿日期:2005211211作者简介:马建华(19552),副教授;研究方向为生物材料。·20·精细与专用化学品第14卷第9期研究的目的是以L2乳酸(LA)和季戊四醇(PET)为原料,通过直接缩聚法合成可用做药物制剂辅料的SPLLA,以简化工艺过程,降低生产成本。乙醇中沉淀,过滤。滤饼移入真空干燥箱,60℃真空干燥12h得SPLLA。作为对比,在