第三章热力学第二定律答.docVIP

第三章 热力学第二定律答案 题号 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 答案 C B C B D D C B B D 题号 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 答案 A B D B D D C A D A 题号 21 22 23 24 25 答案 D D B B C 一、选择题 二、判断题 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 × × × × × √ × × × √ 三、计算题 1、解： ΔU=0，H=0 ΔS=nRln(V2/V1)=nRln(p1/p2)=29.8J·K-1 ΔA=ΔU-TΔS=-8940J ΔG=ΔH-TΔS=-8940J ∵ΔS(总)=ΔS(体)+ΔS(环)=29.8J·K-1＞0 且环境不对体系做功 ∴该过程是自发过程 2、解： U=A(T) ΔU=0 H=A(T) ΔH=0 ΔS=Rln(V2/V1)=19.14J·K-1 ΔA=-TΔS=-5708J·mol-1 ΔG=-TΔS=-5708J·mol-1 3、解： ΔS1=23.48J·K-1 ΔS2=108.87J·K-1 ΔS3=6.08J·K-1 ΔS4=nRln(p1/p2)=-9.13J·K-1 ΔS=ΔS1+ΔS2+ΔS3+ΔS4=129.3J·K-1 4、解： ΔS1=nCp，m(l)ln(278.8/268)=4.87J·K-1 ΔS2=-nΔvapHm?/T=-35.61J·K-1 ΔS3=nCp，m(s)ln(268/278.5)=-4.71J·K-1 ΔS(总)=ΔS1+ΔS2+ΔS3=-35.45J·K-1 ΔH(268K)=-9874J ΔG(268K)=ΔH(268K)-TΔS=-373J 5、解： 设C6H6(g)为理气 W=RT=2.94kJ·mol-1 Q=ΔH=34.7kJ·mol-1 ΔU=Q-W=31.8kJ·mol-1 ΔS=ΔH/T=98.3J·K-1·mol-1 ΔG=0 ΔA=ΔG-pΔV=-2.94kJ·mol-1 6、解： ΔS=nCp，m(H2O，l)ln(373.2/298.2)+nΔvapHm?／373.2+ nCp，m(H2O，g)ln(473.2/373.2) =126.84J·K-1 Sm? (473K，H2O，g)=ΔS+Sm? (298K，H2O，l)=315.5J·K-1·mol-1 ΔH=ΔH1+ΔH2+ΔH3+ΔH4=48.81kJ ΔG=ΔH-(T2S2-T1S1)=-44.21kJ 7、解： ΔS=nRln(V2／V1)=11.53J·K-1 能用熵判据判断该过程的性质 ΔS(环)=-Q/T=0 ΔS(总)=ΔS(环)+ΔS(体)=11.53J·K-1 ∵ΔS(总)＞0 且环境不对体系做功 ∴该过程为自发过程 8、解： 1000K时，ΔrGm?=3456.9J 又∵(ΔG／T)p=-ΔS =-7.57-7.57lnT+1.9×10-2×2T-3×2.84×10-6T2-2.26 ∴ΔSm?=7.57+7.57lnT-3.8×10-2T+8.52×10-6T2+2.26 将T=1000K代入上式即得： ΔSm?=33.39J·K-1·mol-1 ΔHm?=ΔGm?+TΔSm?=36855.06J·mol-1 9、解： (1)由T2=T1(V1/V2)γ-1得T2=270K ΔS=Cp，mln(T2/T1)+Rln(V2/V1)=0 (2)T2=340K ΔS=Rln(V2/V1)=5.76J·K-1 10、解： He分子量4,10克即为2.5mol 2.5 mol He 500.1K 202.6kPa→ 2.5 mol He 500.1K 1013kPa 因为是理想气体，所以ΔU=0 ΔH=0 ΔS=nRTln(p1/p2)=2.5×8.314ln(202.6×103/1013×103) =-33.45 J/K·mol ΔG=ΔH-TΔS=0-500.1×(33.45) =1.673×104 J/ mol ΔA=ΔU-TΔS=0-500.1×(33.45) =1.673×104 J/ mol 28、解： 设炉温与大气温度均不改变，则可用ΔS=Q1/T1+Q2/T2计算。为此先求所传递的热量： 1