烯烃加氢工艺技术在制氢及合成氨装置伤的工业应用及改进.pdfVIP

炼 油 技 术 与 工 程 2003年 7月 陬 ROI 匝 旺承YENG 圈 ING 第 33卷第 7期 烯烃加氢工艺技术在制氢及合成氨装置上 的 工业应用及改进 纪志愿 成都华西化工科技股份有限公司(四川省成都市610036) 摘要：介绍了烯烃加氢工艺的基本原理，对绝热加氢工艺、绝热循环加氢工艺和等温绝热加氢工艺这三种烯烃 加氢工艺技术的主要优缺点和适用场合进行了分析，针对上述三种工艺的限制提 出了流程更简单、投资较低的烯 烃变温加氢新工艺。这种新工艺已在杭州炼油厂 513001,i13／h的制氢装置上得到应用 。 关键词 ：烯烃加氢 制氢 合成氨 炼厂干气 制氢装置的原料有气态烃和液态烃两大类 。 l3％～20％的氢气 ；5％～10％的烯烃 (主要为乙烯 气态烃主要有：天然气、加氢干气、重整干气、焦化 和丙烯)；其余为甲烷等饱和烷烃 ，杂质主要为有 干气以及催化裂化于气等；液态烃主要有 ：直馏石 机硫 ，经过湿法脱硫后 ，一般含有 100～200gg／g 脑油、加氢轻石脑油、重整装置生产的抽余油、拔 的总硫。而催化裂化干气一般含有 20％～40％的 头油以及饱和液化石油气等。显然，液态烃价格 氢气、15％～20％的烯烃 (主要为 乙烯)、15％左右 高 、产氢率低 ，而且是非常优质的化工原料，因此 ， 的氮气，其余为甲烷等饱和烷烃，杂质主要为无机 不宜作为制氢装置的原料 ，一般仅作为制氢装置 硫 ，经过湿法脱硫后 ，一般总硫为 l0～20tcCg。 原料的补充或备用 。在气态烃 中，除了天然气属 焦化干气和催化裂化干气在烯烃加氢过程 区域性产品，使用范围受到限制外，其它均为石化 中，还同时进行有机硫的加氢转化反应，其基本反 企业的副产品，价格低 、产氢率高，是非常好的制 应式如下 ： 氢装置原料。加氢于气和重整干气产量少，一般 烯烃 ：RC=CR +H RC—CR 只能提供制氢装置原料需要量的 20％～30％，而 硫醇 ：RSH+H2一RH+H2S 焦化干气和催化裂化干气产量大，均能满足一般 硫醚 ：RlSR2+2H2一RlH+R2H+H2S 石化企业制氢装置对原料的需要量。但焦化干气 二硫醚 ：RlSSR2+3H2一RlH+R2H+2H2S 和催化裂化干气含有烯烃，且含硫形态复杂，需要 噻吩：C4H4S+4H2一C4Hlo+H2S 增加烯烃加氢饱和及脱硫设施 ，将烯烃体积分数 氧硫化碳 ：COS+H2一CO+H2S 降至 l％以下，硫含量降至 0．5 g以下，才能满 二硫化碳 ：CS2+4H2一CH4+2H2S 足制氢转化催化剂的要求 。由于烯烃加氢反应是 上述反应均为强放热反应，但 由于烯烃含量 强放热反应，因此 ，使用焦化干气和催化裂化干气 较高 ，而有机硫含量很低 ，因此，主要表现为烯烃 作为制氢原料时，如何选择合理的烯烃加氢饱和 加氢反应放出的热量。从理论上来看 ，1mol的烯 工艺，控制烯烃加氢反应的温升，将烯烃体积分数 烃加氢需要 1otol的氢气，但考虑到原料中有机硫 降至 1％以下 ，对于提高制氢装置操作的可靠性 ， 的完全加氢转化以及降低烯烃含量的需要，因此， 保证制氢装置长周期安全生产，降低氢气成本至 应尽量提高氢气分压。通常氢气的过剩量高于烯 关重要 。 烃含量的 5％ ～10％，即可达到上述要求 。针对 1 烯烃加氢工艺的基本原理 收稿 日期 ：2003—02—26。 焦化于气