光控载流子开关材料研究.pdfVIP

152 中国感光学会2008非银盐影像技术及材料发展与应用学术研讨会论文集 光控载流子开关材料 张智1’2，苏群3，陈子辉1，周心玉1， 董思达1，张复实1’ (1．清华大学化学系有机光电子与分子工程教育部重点实验室，北京100084： 2。江西省赣州市公安消防支队，赣州341000；3．黑龙江工程学院，哈尔滨150050) 摘要： 对现阶段基于光致变色材料的光控载流子开关的结构和性能作了介绍和评估，并 从材料等方面分析了它们的优势和不足之处，讨论了光控载流子全开关研究的未来发展。 关键词：二芳基乙烯；光致变色；载流子开关；光控 l引言 载流子开关材料是指某些材料通过改变自身的物理或者化学性质，因而其对载流 子的传输性能能够随之变化，而光控载流子开关材料则通常指光致变色材料。众所周 知，光致变色是指一种化学物质在两种吸收光谱具有显著差别的状态之间的可逆转化，其 中至少一个方向的转化是由电磁辐射所引起的；具有这种特征的分子称为光致变色分子1141。 在光致异构化过程中，不仅这类分子的吸收光谱发生改变，而且诸如其折射率、介电 常数、氧化／还原电势和几何构型和电荷输入／输出特性等均会发生变化。因此，在含有 光致变色材料的体系中，采用不同的光波长对光致变色材料进行作用，从而引起体系 中对载流子传输性能高低的变化，这类体系即称之为光控载流子开关。光控载流子 ON．OFF全开关则是更为严格的定义，即要求体系在一种状态下能够保证载流子的顺 利传输，此状态标记为“ON”；而当体系处于另一种状态的时候，则完全阻挡了载流 子的传输，此状态标记为“OFF”。 始一妫 咻一嘭b。 图1二芳杂环基乙烯化合物光致变色示意图 图2化合物CMTE和MIBS结构及光致变色示意图 等。在众多光致变色体系中，带杂芳环的二芳基乙烯衍生物，特别是二芳基全氟环戊烯 致变色材料，如图1所示。全氟二芳基乙烯类光致变色化合物的开环态和闭环态都具有优异 的热稳定性，显著的抗疲劳性，以及高的环化量子产率和光化学灵敏度等优点。据报导，一 些二芳基乙烯化合物的开环态和闭环态可以在80℃稳定保存三个月以上而不发生变化，其 环化研环反应循环重复10次以上还能保持良好的光致变色性能，是理想的高密度光子存 中国感光学会2008非银盐影像技术及材料发展与应用学术研讨会论文集 153 储、可擦写光存储材料和光控开关材料。 2光控载流子开关的三种应用模式 二芳基乙烯类化合物作为新型光控载流子开关材料，目前主要有三种应用模式。第一种 是掺杂法，即将二芳基乙烯类化合物掺杂在导电聚合物薄膜中，通过外部机制的激励对分子 的导电性进行调控，从而实现分子的开关功能。 早在1996年，Yoshino等将如图2所示的光致变色化合物掺杂到导电聚合物中，观测掺杂 前后对聚合物光电特性的影响pJ。研究发现，在导电聚合物中CMTE的掺杂会导致光致发光 的猝灭：当CMTE处于闭环状态时，与开环状态相比，光电流降低。这说明在导电聚合物和 光致变色染料之间发生了电荷转移，主要归因于CMTE的载流子捕获效应。在此情况下，导 电聚合物中的闭环态CMTE充当着两种角色：～是促使激子解离成带正负电荷的载流子，二 是捕获带正电的载流子，闭环态的CMTE比开环态具有更高的载流子捕获几率。值得注意的 是，在MIBS掺杂的导电聚合物中，当MIBS在紫外光的照射下处于开环状态时，聚合物的导 电性(在避光条件下测量)降低：而在闭环状态下时，则导电性增加，通过对MIBS的光控 开环闭环，达到了对聚合物无光导电性进行光控开关的目的。 ‘b)open state、；， 务8弋烈y8司 图3含有喹啉取代基团的二芳基乙烯分予 图4能够与金形成自组装的二芳基乙烯 和二芳摹乙烯聚合物结构示意图 化学结构式及其光致变色示意图 导电聚合物的