干燥褐煤的FTIR分析及热解实验研究.pdfVIP

第37卷第4期 煤 炭 转 化 Vol-37No．4 2014年10月 COALCONVERSlON Oct．2014 干燥褐煤的FTIR分析及热解实验研究。 李先春¨ 王丽娜2’ 韩艳娜3’ 孟凡锐4’ 余江龙” 摘 要 为比较空气和过热蒸汽干燥对褐煤化学结构和反应活性的影响，在流化床干燥器中 对褐煤进行干燥，采用傅立叶变换红外光谱仪(FTIR)对原煤和干燥后样品的化学结构参数进行分 析，并通过热重分析(TGA)实验对比了不同干燥方式褐煤的热解特征参数和动力学参数．结果表 明：褐煤在空气和过热蒸汽干燥过程中，随着温度的升高会逐渐失去羧基和羰基含氧官能团，当温 度高于135℃时，空气中干燥的褐煤发生表面氧化反应，而在蒸汽中干燥的褐煤，温度达到 160℃仍没有发生氧化反应．干燥后的褐煤与原煤相比，活化能增加，反应活性降低．相同温度下， 过热蒸汽干燥后褐煤的活性大于空气干燥后褐煤的活性． 关键词 干燥褐煤，FTIR分析，热解，动力学参数，反应活性 中图分类号TQ533．6，TQ028．6 用FTIR技术对维多利亚褐煤在蒸汽和热空气干燥 0 引 言 后化学结构变化进行了研究，发现空气干燥褐煤温 褐煤含水量高，反应活性好，长期堆放极易自 度低于130℃时，含氧官能团减少，温度高于170℃ 燃，不适合长途运输．为了提高褐煤利用过程的热效 时，褐煤中的有机物质发生氧化反应，使含氧官能团 率和降低CO：排放，干燥过程将成为有效利用褐煤 增加；蒸汽干燥褐煤含氧官能团随着温度的升高而 的一个重要环节．褐煤在干燥过程中，其物理和化学 明显降低，芳香结构的减少可以忽略不计．利用热重 结构会发生变化，并对其热解、燃烧和气化过程产生 分析技术可以通过测量煤粉热解过程中质量与温度 重要的影响．文献[1]详细分析了印尼褐煤干燥提质 的变化关系，而得到煤粉热解的特征温度和动力学 处理后物理结构的变化，结果表明，印尼褐煤在干燥 参数．[8。91反应动力学参数包括活化能、反应级数和 和高压成型过程中，发生了孔的收缩和崩塌，特别是 指前因子，其中活化能是决定反应速率的主要参数． 微孔收缩程度要更大一些；经过提质处理后，褐煤的 活化能代表反应物的分子由初始稳定状态变化为活 自燃着火倾向降低，热解和燃烧反应性降低．Ohki化分子所吸收的能量，活化能的大小反应了煤热解 等‘21对高温热水干燥后印尼低阶煤的结构变化和燃 的难易程度，与煤的热解温度是一致的．同时，活化 烧特性进行了研究，结果表明，干燥后印尼褐煤的比 能的大小也反映了煤的反应活性大小，活化能越大， 表面积降低，羟基、甲基和羧基官能团减少，着火温 煤的反应活性越差．本实验选取呼伦贝尔褐煤为研 究对象，采用空气和过热蒸汽流化床进行干燥，对干 度升高．Murray等[33研究了褐煤在热水中进行干燥 后含氧官能团的变化，实验结果表明，酚类官能团在 燥后的褐煤样品进行FTIR分析，并对热解实验数 150℃开始分解，在200℃时分解特别明显；醇类官据采用非等温热重分析法比较了两种不同方式干燥 后褐煤的热解动力学参数和反应活性． 能团在低于200℃时保持稳定，超过200℃时分解 逐渐增大；羧酸和羰基官能团超过150℃开始分解； 1 实验部分 羧基官能团从20℃开始分解，当温度增加到200℃ 时分解量增加．傅立叶变换红外光谱(FTIR)是一种 1．1 实验样品 常用的测定褐煤结构特征的方法，可以