硫酸锆生产工艺研究.doc

 硫 酸 锆 生 产 工 艺 研 究 成泉辉 (水口山有色金属有限公司第六冶炼厂 ,湖南 常宁 421513) 要 : 对锆英石生产硫酸锆的工艺进行研究 ,其主要过程为 :碱熔 、水洗转型 、一次结晶 、二次结晶 、离心包装 。这 一独特的工艺方法解决了锆钠分离 、锆铁分离和结晶形态等难题 ,产品质量达到了国内外用户的要求 。 : 硫酸锆 ;碱熔 ;转型 ;除铁 ;结晶 ;生产工艺 : TF 84114 文献标识码 : A 文章编号 : 1004 - 0536 (2002) 01 - 0028 - 05 程简单 、生产成本低 、产品质量稳定可靠的流程 ,是 本工艺研究成败的关键 。由锆英石生产硫酸锆的方 法有 : (1) 锆英石 →烧结或碱熔 →水洗 →硫酸浸出 → 氨水沉淀 →洗涤除钠 →硫酸溶解 →蒸发结晶 →重结 晶 →硫酸锆产品 。(2) 锆英石 →碱熔 →水洗 →盐酸 浸出 →水解 →硫酸溶解 →结晶 →硫酸锆产品 。 第一种方法流程长 ,金属回收率低 ,产品质量不 稳定 ,生产成本高 。第二种方法由于使用盐酸 ,设备 腐蚀严重 ,操作环境差 。由于是低酸浸出高酸水解 , 金属回收率低 ,产品含钛偏高 。 此外还可以用氯化锆来生产硫酸锆 ,即 :氯氧化 锆 →溶解 →加硫酸结晶 →重结晶 →硫酸锆产品 。或 者 :氯氧化锆 →溶解 →水解 →硫酸溶解结晶 →硫酸 锆产品 。用氯氧化锆生产硫酸锆 ,虽然质量很好 ,但 成本很高 ,不但没有效益 ,还会出现严重亏损 。 我们通过近一年的试验研究 ,摸索出了从含钠 的硫酸锆溶液中直接结晶出硫酸锆的工艺方法 ,有 1 前 言 一些手册和书上讲的 ( 含水) 硫酸锆 [ 化学式写 成 Zr ( SO4) 2·4 H2O , 实际上是一种络合物 ,其名应为 氧锆 基 硫 酸 ( 或 锆 酰 基 硫 酸 ) , 化 学 式 为 H2 ZrO ( SO4) 2 ]13 H2O 。它是一种白色结晶体 ,易溶于水 ,在 120 变成含一个结晶水的盐 , 在 380 下变成无 水盐 ,在 850～900 下分解成 ZrO2 和 SO3 。 硫酸锆是用于制备其他锆化合物的中间产品 。 也广泛用作高级白色皮革鞣剂 、羊毛处理剂 ,纤维永 久防水剂 ,各种纤维处理剂 ,涂料稳定剂 ,以及制药 方面的脱色剂 ,沉淀离析剂等 。 1992 年 , 我 厂 应 四 川 化 工 研 究 所 等 单 位 的 要 求 ,进行了硫酸锆的试制 。由于各个方面的原因 ,产 品结晶形态和主成分难以稳定 ,成本高 ,试验未能继 续进行 。1997 年初德国拜尔公司 驻 中 国 上 海 办 事 处向我厂提出了购买 400 t 硫酸锆的要求 。为此 ,我 们对硫酸锆的生产工艺作了进一步的研究 。逐步解 决了工艺过程的各种难题 。采用独特的除杂质方法 和最简单的工艺 ,生产出了完全符合拜尔公司质量 要求的产品 。并于 1998 年元月在生产车间一次投 产成功 。产品全部出口德国 ,获得了良好的经济效 益 。 效地解决了除钠 、除铁及结晶形态和主成分的问题 。 产品质量全部达到或超过德国拜尔公司提出的标准 (见表 1) 。试验研究确定的流程如附图 。这个流程 具有流程短 ,产品质量稳定可靠 ,金属回收率高 ,生 产成本低的显著优点 。 212 工艺过程中解决的三个难题 21211 锆与钠的分离 2 工艺研究 211 生产硫酸锆的方法很多 ,如何确定一个工艺流 硫酸锆 H ZrO ( SO ) ] ·3 H O 在水溶液中相当 2 4 2 2 于二元酸 , 在有 K+ 、Na + 、NH + 离子存在并达 到 一 4 定浓度时 ,都会结晶出与之相对应的复盐Me2 ZrO :2001 - 07 - 30 作者简介 :成泉辉 (1956 - ) ,男 ,高级工程师 ,水口山有色金属有限公司第六冶炼厂技术开发办主任 。 德国拜尔公司要求硫酸锆质量标准I 表 1 w/ % Free H2SO4 Free H2O 水不 溶物 SO2 - 项目 ZrO2 HfO2 P O SiO Fe O TiO Cl - CuO Ca MgO Pb 2 5 2 2 3 2 4 指标 32～35 0. 5 53～60 4～6 110 0102 01002 0101 0101～0105 0101 01003～0101 01005 01001 01005 01006 I 灼失 (1000 ℃) 为 66 % 使铁形成 FeCI 4 ] - 络阴离子 ,使之不与硫酸锆形成 共晶和减少被硫酸锆吸附 。这样可以达到很好的除 铁效果 ,一次结晶的 Fe2O3 含量可达到小于 0