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铬及铬基合金：高温应用的问题及可能性 现代材料动态2005年第4期 铬及铬基合金:高温应用的问题及可能性 为了使气体涡轮机在更高温度下提高使用效率,设计人员一直在寻找使用温度比镍基 超高温合金更高的新材料.从上世纪40年代末,一直把金属铬作为合金主体进行研究,因 为它的熔点高(1863℃),有良好的抗氧化能力,密度小(比大多数镍基超高温合金低20%), 有高的热导率(比多数镍基超高温合金高1/2).从1940年至1970初曾对开发铬基高温合 金(如用于喷气发动机)做出巨大努力.但对铬的热情并未持续下去.有两个缺点妨碍了 商业开发.首先,铬的韧一脆转换温度高(DB1vr),在拉伸时通常高于室温,与金属钼,钨 非常相似.其次,当高温下暴露于空气中时,由于氮沾污而使其更加变脆.从1970年代末, 铬始终未作为实用合金基质被实际研究过. 不久前,铬基合金再次被重视.新的研究发现,铬的一些缺点有可能消除或弱化,有 可能成为合金体系的基质.对常温韧性加以控制和高温弥散强化是这些手段之一. 常温下的韧性 铬的主要缺点是在DBTT以下几乎完全失去韧性:对商业用纯的,未经合金化和再结 晶的铬,其DBTT大约为150℃.有些作者认为这种脆性是铬的本身属性.但是,高纯电 解铬的延伸率相当好,在室温下的曲折韧性也不错,因此,铬在室温下的脆性不一定是本 质性的,或许是一些外因影响了DBTT和铬的室温韧性. 主要的影响因素 铬的DBTT与杂质有关,随着纯度的提高DBTT呈下降趋势.在铸造及缓慢冷却热处 理时,含氮0.005×10一t0.03×10对铬的DBTT没有明显影响.因而也不会影响它的韧性. 但是,当氮含量增大时,铬(铸造件,冷加工件或重结晶件)的DBTT猛升.因此,热处理 (包括退火温度和冷却速度)对DBTT有很大影响.在正常情况下,DBTT随冷却速度增大 而升高,其原因为在过饱和固溶体中,适量氮停留时间过短造成. 但是,并非所有研究人员同意上述观点,他们不同意氮对铬的韧性起决定作用,并认 为淬火对脆性有重要影响,淬火会提高沉淀与铬基质间的凝聚应变,从而使氮化物沉淀尺 寸变小.进一步研究表明,通过淬火使固溶体中保有大量氮非常困难;在以40℃/S速度冷 却时室温下固溶体中存留的氮只有6×10一,而以900℃/S速度冷却时,可保有氮25X10. 总之,氮对脆性的影响是成分,热经历,机械加工,样品制备及测试方法的一个复杂 函数.氮对脆性的机理仍不十分清楚. 铸造铬的DBTT随碳含量增大而升高,同时合金的断裂性质越来越呈晶粒间性.碳的不 良作用是由于在晶界生成脆性碳化物. 氧是高纯铬中的常见杂质,但氧对脆性的影响并不明显.高达0.34%的氧对铸造铬的 DBTT并无明显影响.当氧含量从0.05%增至0.18%时,重结晶铬的弯折转变温度略有升高, 但对轧制铬板的同一参数却无可见升高.少量硫(0.02%)使铬无法进行温轧.含4.5%硫 的一块合金,在500C时变脆,断裂发生于晶界处的硫化物相. 在电解铬中含有大量氢,但加热至400℃以上时,可以释放.通常在700----900℃间真 空中脱气.氢气对DBTT的影响尚无数据. 3 现代材料动态2005年第4期 表面处理 铬对刻痕非常敏感.锤锻铬棒在制造过程非常脆,但除去表面层后在室温下可反复弯 曲而不致断裂,其延伸率达26%.如果材料纯度相当高,经表面机械处理过的铬样品是柔 韧的.但是仍不明了的是:究竟是表面的小划痕还是深度冷加工层对铬的韧性影响更大. 结构 众所周知,再结晶可使锻造高纯铬的DBTT升高(即铬在冷加工态下对杂质(如氮)的 容许度比再结晶态更高)a 未合金化的铬的晶粒尺寸对DBTT有影响:细微晶粒样品的DBTT为90~C,而粗粒和混 合结构样品的DBTT为30~C,单晶样品的DBTT在一78～.196(2之间.这意味着结构,尤其是 晶界结构对铬的脆性起重要作用. 如何提高铬的韧性 提纯是降低DBTT的有力方法,它还可以在低温下提高铬的韧性.理论和实验表明,将 氮及其他类似杂质降至很低时,即lt;1×i0咱时,在一切条件下均显示有可观的韧性.在原 则上,提纯是可行的,但如何实现尚不清楚.此外,一些研究也证明,不太纯的铬和铬合 金也拥有相当的韧性. 另外一个提高低温韧性的办法是通过添加清除剂元素以稳定或除去氮,碳,氧,硫之 类的间隙杂质. (杨英惠摘译) 印度金属和铁合金集团以及铬铁矿开采 印度金属和铁合金集团(IMFA)不仅在印度而且在亚洲都是电镀铬的最大生产厂家. 该集团的工厂位于瑞鲁巴厘和奥里萨邦州的克欧递瓦尔,并且在克欧递瓦尔还拥有一个 108MW热力发电厂,电厂不仅满足克欧递瓦尔工厂电力的需求,而且也经过州立高压电网 向瑞鲁巴厘供电.工厂由在采掘的四个矿山供应铬铁矿石.四个矿山是鲁阿萨希铬铁矿