水样中溶解性无机碳同位素测试前处理方法对比研究.pdfVIP

2013年 8月 岩 矿 测 试 Vo1．32．No．4 August2013 R0CK AND MINERALANALYSIS 659～664 文章编号 ：0254—5357(2013)04—0659—06 水样中溶解性无机碳同位素测试前处理方法对比研究 吴 夏，涂林玲 ，杨 会 ，王 华，朱晓燕，张美良 (国土资源部岩溶动力学重点实验室，中国地质科学院岩溶地质研究所，广西桂林 541004) 摘要：水中溶解性无机碳 (DIC)的碳同位素前处理方法由传统的BaC1沉淀法，逐步发展到野外采样后直接 通过连续流系统(GasBench—IRMS)测试。当前对于BaC1，沉淀法和连续流测试结果的差异 ，以及最佳 DIC 的前处理方法均需要开展深入研究。本文应用BaC1沉淀法、医用无菌高密度聚乙烯瓶装样、GasBench1I顶 空样品瓶野外直接生成 CO，气体三种前处理方法，对比研究前处理方法对采 自桂林盘龙洞洞穴滴水和地下 河水样中DIC碳同位素测试的影响。结果表明，由于BaC1沉淀法使水样中游离CO，逸出，导致测定的DIC 碳 同位素值相对于另两种方法均偏正：地下河水样的碳 同位素值最大偏正0．26％0；洞穴滴水的碳 同位素值 最大偏正0．33％0。因为野外水样采集环境的温度、大气压强与实验室 内部环境变化较小，没有引起 CO，、 HCO[的溶解度改变，用医用无菌高密度聚乙烯瓶和 GasBenchII顸空样品瓶采集水样的碳 同位素测试结果 相同；相对而言，利用GasBenchI／顶空样品瓶直接产生CO气体，能够避免外界环境条件变化导致CO，、 nco；的溶解度发生变化引起碳同位素分馏，是精确测定水中DIC碳同位素最佳的前处理方法。 关键词：水样 ；溶解性无机碳 同位素；样品前处理；同位素分馏 中图分类号：P641；O613．71；0652．6 文献标识码 ：A 随着大气中CO：浓度从 1750年的280X10 逐 平衡混合物。由于pH值控制着水体中DIC不同形 渐上升到2005年的380X10 ¨1J，使得的环境问题 态所 占的比例，在 pH值为7～9时，水体中的DIC 中碳循环和温室气体(CO 、O 、N：O、CH )问题更为 主要是以HCO~-的形式存在 J。随着碳稳定同位素 突出。全球碳循环主要是指碳在岩石圈、水圈、气圈 分析精度的提高，研究水循环中不同形态碳及测定 和生物圈之间不同形态之间的相互转换和运移 。在 同位素能够揭示碳 “源”、“汇”以及碳通量等问 全球碳循环的研究中，随着岩溶地区碳 “汇”和 “源” 题 。最初测试水体中DIE的前处理方法主要是 的研究逐步深入 J，发现在岩溶作用下产生溶解 BaC1：沉淀法 ，通过将液体样品中DIC转化为固 性无机碳 (DissolvedInorganicCarbon，以下简称 体样品来测试沉淀物 (碳酸盐)的碳同位素值，但 已 DIC)并存储于水体中，具有碳 “汇”效应 -51。DIC 经有学者指出BaC1沉淀法在快速沉淀过程中存在 是整个碳循环的一个重要组成部分。在整个过程 中 着同位素分馏 ¨11。Matthews等 ¨开发研究了以惰 水 、大气和基岩相互作用主要方程式可以简化为： 性气体为载气携带测试气体进入质谱仪的高真空室 (1)气与水相互作用： 离子源室。随着这种测试技术的发展和完善，美国 CO2(g)+H2O(aq)一 H2CO3(aq) ThermoFisher公司研发了水体中DIC的碳同位素分 (2)水与岩相互作用： 析的前处理装置 GasBench。该装置能够直接测定 H2C03(aq)+CaCO3(s)一 2HCO~(aq)+C (aq) 水中DIE的碳同位素，具有准确度高、分析速度较 大气CO溶于水体后在水体中形成DIC的存在 快等特 点，已经在 国 内实验 室得 到广泛 的应 形式分别为：CO、HCO 、HCO；、CO；一等主要形态