第六章 化学反应的方向与限度.pptVIP

第六章 化学反应热及化学反应的方向和限度 Reaction Heat, Directions and Limit of Chemical Reactions 第四节 化学平衡 二、用标准平衡常数判断自发反应方向 非标准状态下化学反应自发性的判据： 根据 △rGm = RT ln (Q / Kθ) Q ＜ Kθ ，则△rGm ＜0，正向反应自发； Q ＞ Kθ ，则△rGm ＞0，逆向反应自发； Q ＝ Kθ ，则△rGm ＝0，化学反应达到平衡。 标准平衡常数也是化学反应自发进行方向的判据。Q值与Kθ相差越大，从正向或逆向自发进行反应的趋势就越大。 三、 实验平衡常数Kc和Kp 反应 aA+bB=dD+eE 对于溶液： Kc :浓度平衡常数 对于气体反应： KP :压力平衡常数 当a+b=d+e时，Kc和Kp 无单位，与Kθ在数值上相等， 当a+b≠d+e时，Kc和Kp有单位， Kc与Kθ在数值上相等。 标准平衡常数Kθ 与实验平衡常数 Kc和Kp的区别 和联系： ★ Kc和Kp可能有单位，而Kθ的单位为一； ★ Kc只用于溶液中，与Kθ 数值相等； Kp只用于气体中，与Kθ 数值常常不相等； Kθ适用于任何反应； ★ Kθ在热力学中应用，Kc和Kp在实践中应用。 四、 多重平衡与耦联反应 多重平衡定义： 在一定条件下，在一个反应系统中一个或 多个物种同时参与两个或两个以上的化学反应，并共同达到化学平衡。 基本特征： 参与多个反应的物种的浓度或分压必须同时满足这些平衡。 规律：反应相加减，K相乘除。 标准平衡常数和实验平衡常数均适用。 （一）浓度对化学平衡的影响 （二）压力对化学平衡的影响 （三）温度对化学平衡的影响 （四）催化剂的影响 * * * * * * * * * 一、化学反应的限度与标准平衡常数 §1. 化学反应的可逆性和化学平衡 §2. 标准平衡常数Kθ §1. 化学反应的可逆性和化学平衡 （一）化学反应的可逆性 1、不可逆反应： 2KClO3 2KCl + 3O2 ↑ 2、可逆反应：同一条件下，既可以按反应方程 式从左到右进行，又可以从右向左进行的反应。 化学符号“ ? ” 正反应: 由左向右(反应物到生成物)方向进行 逆反应: 由右向左(生成物到反应物)方向进行 MnO2 △ 可逆反应的最大限度就是化学平衡！ 1） 可逆程度不同; 2） 对于同一反应, 在不同的条件下, 可逆性也会不同。 notes 2H2 (g) +O2 (g) 2H2O (g) 873K-1273K时,生成水的方向占优势 4273-5273K时,分解过程占优势 （二） 化学平衡 t V V正 V逆 化学平衡 V正＝ V逆 ≠ 0 N2O4 (g) 2NO2 (g) 无色 棕红色 化学平衡状态: 正逆反应的速率相等时，反应物和生成物的浓度不再随时间而改变的状态。 特点： 1) “动” 化学平衡是动态平衡: V正＝ V逆≠ 0 。 2) “定”，化学平衡状态时， V正＝ V逆，一定温度下，平衡状态体现该条件下反应进行的最大限度。 3) “变”，化学平衡是有条件的，即“定”是相对的、暂时的，而“动”则是绝对的。外界因素改变，原平衡被破坏，直至建立新的平衡。 化学平衡类型 氧化还原平衡 配位平衡 沉淀溶解平衡 酸碱平衡 §2. 平衡常数 1. 标准平衡常数Kθ §2. 标准平衡常数Kθ 相对平衡浓度: 相对平衡分压: 无量纲量 任意浓度：c 平衡浓度：[ ] 0.0118 0.0059 0.0078 0.006 H2O 2.2 0.0118 0.0082 0.0082 0.02 0.02 0 0 4 2.4 0.0069 0.0041 0.0041 0 0.001 0.01 0.01 3 2.3 0.0078 0.0122 0.0022 0 0 0.02 0.01 2 2.3 0.006 0.004 0.004 0 0 0.01 0.01 1 CO H2 CO2 H2O CO H2 CO2 平衡浓度 / mol·dm-3 起始浓度 / mol·dm-3 编号 CO2 + H2 CO + H2O（1473K） 化学平衡定律： 在一定温度下，可逆反应达平衡