5.电化学 5.4电解质溶液理论.ppt

第四节 电解质溶液理论 一. 强电解质的平均活度 一. 强电解质的平均活度 一. 强电解质的平均活度 一. 强电解质的平均活度 二. 离子强度 二. 离子强度 三. ??的理论计算 三. ??的理论计算 药学院物理化学教研室 返回 + - - - - - - + + + + + + + - - - 制作：陈纪岳 1. 强电解质的活度a和平均活度a? 强电解质溶液与非电解质溶液比较，有两点显著不同： (1) 非理想性 由于质点相互作用，使其性质大大偏离理想溶液性质，必须以活度代替浓度，其化学势： ?=??(T)+RT ln a (2) 完全解离性 溶液中实际是以正负离子形成存在〔不是分子状态存在〕，因此化学势 ?+=??+(T)+RT ln a+ ?–=??–(T)+RT ln a– a与a+，a–的关系 ?=??(T)+RT ln a ?+=??+(T)+RT ln a+ ?–=??– (T)+RT ln a– a与a+，a–的关系 设电解质解离为 M?+A?–??+Mz+ + ?–Az– 按偏摩尔量集合公式 ?= ?+?+ + ?–?– = ?+(??+ + RT ln a＋) + ?–(??–+ RT ln a–) = (?+??+ +?–??– ) + RT ln a+?+ a–? ? 与前式比较 定义 ? = ?+ + ?– 则 a = (a?)? 2．a? 的计算式 由于单独的正离子a+或负离子a–不能用实验方法直接测到，a?只能用m?和??来计算 定义 则 ( m? = 1 mol?kg–1 ) a?的计算： ?? Debye-Huckel公式作理论计算 查表 m? 直接由定义式计算 设电解质浓度为m mol?kg–1 例 KCl ZnSO4 同上 CaCl2 Na2SO4 同上 实验发现，在稀溶液范围内，影响 ?? 的因素是离子的浓度m和它的化合价z，而不是离子本性，因此引入离子强度概念： 则 例 电解质的浓度为m mol?kg–1 NaCl ZnSO4 CaCl2 Na2SO4 同上 La2(SO4)3 例 溶液中含有0.01 mol?kg–1的NaCl和0.005 mol?kg–1的ZnCl2，离子强度为 离子互吸理论： 强电解质在稀溶液中完全解离 静电作用和热运动的扩散作用形成离子氛 离子间相互作用可归结为中心离子与其离子氛的作用 或 25?C时，水溶液 A= 1.172 (kg/mol)1/2 例 求25?C时0.005 mol?kg–1 ZnCl2的 ?? 和 a 解 =0.015 mol?kg–1 ??=0.7506 =0.007937 mol?kg–1 a? = ??m?/m?= 0.005958 a = (a?)3 = 2.114?10–7 若在上述溶液中加入0.01 mol?kg–1的 NaCl，则 I = 0.025 mol?kg–1 ??=0.6903 药学院物理化学教研室 返回