物理化学（中国药科大学） 表面现象7-1-3.ppt

药学理科基地物化课件 第七章第1-3节 中国药科大学物理化学教研室室 第七章　表面现象 Interface:俩相紧密接触的过渡区称为界面。一般仅几个分子层的厚度. L-S;L-G;S-G;S1-S2;L1-L2等等，如果其中的一相是gas,则称为surface 界面现象(表面现象,surface phenomena)讨论的是在界面上发生的一些行为.surface phenomena physics 在biology; material; chemical engineering; pharmacology etc. 有着广泛的应用. 本章主要讨论相的表面分子和体相分子的差异，以及在L-S;L-G;S-G;S1-S2;L1-L2等界面上的一些现象。 第一节　表面吉布斯能 一个相的表面分子和其内部分子的能量是不同的，如图所示是液体和气体呈平衡时表面分子和其内部分子的受力情况示意图： 界面现象的本质 在T；p一定时， 扩展dA表面所做的功为?W′ 球内液体的压力为p′ ?W′ 和dA 成正比，如右图。 比例系数为? ?W′ = - ?dA ?W′= - dGT,p dGT,p= ?dA ?的物理意义 定温定压条件下，增加单位表面积引起的系统吉布斯能的增量。 单位表面积上的分子比相同数量的体相分子“超额”的吉布斯能。 比表面吉布斯能和表面张力的单位是相同的，它们的数值也是相同的。 半径0.01m的水滴分散后吉布斯能的增加 （二）表面张力（surface tension） 表面张力和界面张力 比表面能或表面张力是强度性质，其值与物质种类、共存的另一相以及温度、压力等因素有关。对纯液体来说，若不特别指明，共存的另一相就是指标准压力时的空气或饱和蒸气 ? 。 如果另一相不是空气或饱和蒸气，表面张力的数值就有可能有相当大的变化，因此必须注明共存相，此时的表面张力通常又称为界面张力?1-2 。 20°C一些液体的表面张力 三、表面的热力学关系式 在上述四个基本公式上使用Maxwell公式： QR＝ TdS　　 T（dS/dA)T,P相当于扩展单位表面积而吸收的热，一般是正值，所以表面张力随温度的升高而降低。极端的情况是T=TB时，?= 0。 四、影响表面张力的因素 第二节　 纯液体的表面现象 一、曲面的附加压力 The press of liquid : p?= ?p+p ?p = p ?-p ?p— 液膜产生的附加压力。 推动活塞使小液滴的体积增加dV，这时环境做功：?W 小液滴是球体： 　A=4?r2 　　　dA= 8?rdr; 　V=4/3?r3　　dV= 4?r2dr r-球面的曲率半径 这就是laplase Formula。 它反应的是弯曲液面下的液体所承受的附加压力。 Laplase Formula 的注意事项 1. ?p总是和r成反比与?成正比。 2. ?p总是指向曲面的球心。 水平面r= ? ， ?p= 0 无附加压力 凸液面r0 ?p 0 ?p指向液体的内部 凹液面r 0 ?p 0 ?p指向液体的外部 液膜是双层液面， ?p= 4?/r 各种情况下的?p 不规则形状的液滴 （三）毛细管现象 液体在毛细管中上升或下降 毛细管中液面的上升高度 毛细管的上升高度： 其中r是液面的曲率半径。 注意：液面的曲率半径和毛细管的半径不是一回事。 毛细管中的液面放大后的图象 A 毛细管的上升高度： 其中R是毛细管的半径。 ??90? ??90 ? 附加压力与毛细管中液面高度的关系 2. 毛细管凝结多孔物质中有很多毛细管，如果液体和多孔物质是润湿的，则能形成凹液面。凹液面毛细管中的饱和蒸气压比平液面的低。 对平液面正常的蒸气对凹液面己经过饱和，所以能在凹液面的毛细管中凝结为液体。 三、亚稳态 弯曲液面下的液体由于受到弯曲液面的附加加压力，致使液体的饱和蒸气压发生变化。　从Kelvin公式可见,lnp*r/p*~1/r, 　　小液滴，r 0，蒸气压大于平面下的液体的蒸气压，半径越小其蒸气压越大。喷雾干燥就是利用这原理工作的。料液经一喷嘴喷向干燥室，形成极细的雾滴，最佳时雾滴的直径可达10?，此时1L液体可雾化成1.91×1012个小液滴，总面积可达600㎡。雾化后的料液和热空气接触，水份很快气化。雾滴的温度一般为50oC，干燥时间只需十几秒。 （一）过热液体和暴沸现象 液体中的小气泡，r 0, p rp 即液体的小气泡中的饱和蒸气压小于平面下的液体，且半径越小，泡内的蒸气压越小。 当液体的水蒸气和外压相等时