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环境中挥发性有机硫化物分析进展 第3期札j埙石油化工研究院院投 环境中挥发性有机硫化物分析进展 摘要介绍了环境中挥发性有饥硫化物(vosc)的物理化学性质和国外环境标 准.对VOSC的采样与浓缩技术进行了总结,着重探讨了岜用色谱分析的前景及其难点的解 良连径. 关键调环境!兰垄竺枣丝气相色谱分析 l前言 ,;z, 进展, 亏,-b7..../d,, 葫. 挥发性有机硫化物(VolatileOrganicSulfurCompounds.VOSC)包括低分子量的硫 醇,硫醚和二硫醚等,是一类重要的恶臭污染物.研究VOSC的分析方法有两个原因:一 是探索全球硫循环的需要}二是为了认识硫化物的环境行为.国外分析VOSC的工作是 从5O年代开始的,取得了许多经验”.国内近几年做过一些工作一,但多是针对污染源 中的VOSC.环境中VOSC的分析方法还有待研究.本文在查阅文献的基础上,结台我们 在这方面的工作,综述了VOSC的物理化学性质,国外环境标准和测定方法. 2环境中VOSC的物理化学性质 为便于探讨,把具有臭味的H:s,COS,CS:也算作VOSC.这些硫化物的沸点低,分子 量小,极易挥发,有的在常温常压下就是气态.表l列出了一些VOSC的分子量及沸点. 衰1环境中部分vosc的分子量与沸点(O.1MPa下)”“ 硫化钉分子量,D且井点.藏北钉分子量.Dt沸点, H’s34.08—60.7CHiCHzCH|sH76.1767～68 C0S60.08—50.OCHaSCH(cHj)290.1984.75 CH48.136.20CH~CHH(SH)CHa90.10a5—95 CHICH2SH62.1335.0(CHr)zCHCHzSH90.1988.2 C14sSCHI92.1337.3CHlcH~SCHzCHI90.199王1 CSz76.1|46.25CHH2CHzCHI90.1995.54 cHjcH(sH)cHl76.1752.56CH{CHzCH土cSH9O.1998.6 (CHI)aCSFI90.196J.22CRISSC[-I,0J.20lO0. CH,SCH?CHl76.1666.65 本文收到日期,1994--05—2 抚顺石油化工研竞院院报第7卷 由表1看到,CH3SSCH3与HS沸点相差170.4,沸点跨度太大.要对所有这些 VOSC一次完成采样比较困难.互为同分异构体的硫醇与硫醚沸点差别小.二碳疏醇与硫 醚沸点相差2.3”C,丙硫醇沸点比甲乙硫醚沸点高出0.35~C.甲异丙硫醚与2一丁琉醇沸点 相差更小,只有0.25~C.因此利用单一固定相对它们进行分离难度很大. VOSC的极性比较强,容易在金属,玻璃等的活性表面发生吸附作用. 另外,VOSC稳定性比较差.在光照下,硫醚与二硫醚借助自由基反应相互转 化”“.COS,H:S和CS.也不能在光照下稳定存在..金属,玻璃等的活性表面也能催 化VOSC发生反应.. 3VOSC的国外环境标准 VOSC的环境标准决定分析方法的最低检出限.最低检出限应小于VOSC的嗅周 值.目前我国环境中VOSC标准还未正式公布.表2为日,美部分硫化物的环境话准情 况. 表z日本.及美国.部分硫化物环境标准(×10一,v,v) 美国加剥檑尼亚州.Bay地区排技口 碱化物日本,2.5袅 最大允许排放浓度嗅朗值 碱化氢1.0X10一j 甲碗醇6.5Xl0硫, 薛}0.20.002 乙硫醇2.9X10类J 甲琉醚2.3X10一’0l0.001 乙琉醚33X10一 =甲二琬46×l0-a 由此可见,VOSC分析方法的检出限应达到×10(v/v)级,但现有分析方法只能达 到×l0(v/v)级解决这个矛盾有两个途径:一是将样品浓缩I干倍以上;二是提高分析 方法的灵敏度.实际工作中,可以把两种办法联合起来应用. 4VOSC样品的采集与浓缩 VOSC环境基质主要呈液态或气态.对于液态佯品,多用N:气提后,转化成气态样品 处置m”一.也有对含高浓度VOSC的废液进行顶空分析.,但其影响因素复杂,重现 性差. 对气态样品,采样时要进行浓缩.浓缩采样的方法有三种常温吸附法,化学捕集法和 低温吸附法.三种方法都曾用于VOSC的采样. 4.1常温吸附法 常温吸附法指在常温下,选择合适的吸附剂.吸附样品中的目标成分,再经热解吸或 第3期托顺石油化I研览院虎报 有机萃取把目标成分转移出来.对吸附剂的要求是:热稳定性与化学稳定性好I在吸附温 度下.对目标成分选择性强,吸附容量大f在解吸温度下,解xTAcH s zS|.日,2 % ?~p D C Ms. OS,62~; 舯CH嚣23 活性炭3 该法的优点是常温操作,适于远距离采样.缺点是对低沸点的硫化物吸附不完全,吸 附容量小,回收率偏低.样品基质中的NO等杂质与硫化物发生