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紫外荧光法、化学发光法与微库仑法测定石油产品中总硫、总氮含量的对比研究 42分析仪器2005年第4期 紫外荧光法,化学发光法与微库仑法测定 石油产品中总硫,总氮含量的对比研究 曹余勤朱培德李康祥王大余钱宏发 (江苏江分电分析仪器有限公司,姜堰,225500) 摘要分别采用紫外荧光法,化学发光法和微库仑法测定柴油,120溶剂油中的总硫,总氮含量,并进行了 对比分析.结果表明,三种分析方法都具有较高的精密度和灵敏度,无显着性差异. 关键词紫外荧光化学发光微库仑总硫总氮精密度灵敏度 1前言2测量原理 在石油化工生产及其产品使用过程中,硫是造 成金属设备腐蚀,催化剂中毒和发动机磨损的主要 危害源之一.燃气机及锅炉排放气中的S()2又是 造成大气中硫含量过高的主要污染源.另一方面, 石油产品中有一定含量的硫或加入一定含量的硫化 物,可以改善油品的性能,起到提高油品质量的作 用.氮化物是造成油品颜色变暗,产生大量沉渣,使 贮存安定性变差的主要原因.因而石油产品中总 硫,总氮含量的分析非常重要. 用紫外荧光分析法n七和化光分析法L3分别 测定样品中的总硫和总氮,速度快,干扰少,灵敏度 高,适合于石腊油,柴油,煤油,汽油,润滑油,燃料 油,液化气,天燃气等油品,化工原料及成品中总硫, 总氮含量的分析. 微库仑分析法随着石油化工工业的迅速发 展,得到了越来越广泛的应用,并成功地用于气,液, 固三类物质中总硫,总氮含量的测定,其中一些方法 已被有些国家确定为标准分析方法. 集紫外荧光分析法,化学发光分析法于一体的 TSN一2000型硫氮测定仪于21世纪初投放市场.为 了检验该仪器的性能,并确定紫外荧光分析法(方法 1),化学发光分析法(方法2)和微库仑分析法(方法 3)用于测定石油及其产品中的总硫_8J,总氮含量是 否存在显着性差异,本文分别采用方法1,方法2和 方法3测定柴油,120溶剂油的总硫和总氮含量, 并进行了对比分析. 2.1方法1和方法2 当样品被引入高温裂解炉后,发生氧化反应,其 反应过程如(1)式所示.在1000高温下,样品被 完全汽化并发生氧化裂解,反应生成物包括CO2, H2o,?NO,SO2及其它氧化产物(以下用MOx表 示).样品中的氮化物定量地转化为?NO,硫化物定 量地转化为SO2.反应产物由载气携带,经过膜式 干燥器脱去其中的水份,进入反应室. R—N+R—S+O一C0+H2O +?NO+SO2+MOx(1) 由(2)式可知,?NO在反应室内与来自臭氧发 生器的气体发生反应,转化为激发态的N. 当激发态的N跃迁到基态时发射出光子.所发 射的光信号由光电倍增管按特定波长进行检测,其 强度与原样品中的总氮含量成正比,故可以通过测 定化学发光的强度来测定样品中的总氮含量. ? NO+O3一N+O2一NO2+(2) 由(3)式可知,SO2在特定波长的紫外线照射 下,转化为激发态的SO2,当激发态的SO2跃迁到基 态时发射出光电子,所发射的光信号由光电倍增管 按特定的波长进行检测,其强度与原样品中的总硫 含量成正比,故可以通过测定荧光发射的强度来测 定样品中的总硫含量. S02+h7一S02+h7(3) 2.2方法3 作者简介:曹余勤,男,1968年出生,高级工程师,总经理,主要从事公司管理及分析仪器软,硬件的应用与研究工作. E～mail:jycyq@tom.cornTel:0523—8819710 2005年第4期分析仪器43 测总硫:样品在高温裂解管内与氧气混合并燃 烧,样品中的硫定量地转化为二氧化硫,并由载气携 带进入滴定池与池中的I发生反应(So,+I+ H2SO3+3I一十H)致使I浓度降低,指示一 参考电极对指示出I浓度的变化,并将此信号输 入给放大器,由放大器输出一个相应的电压于电解 电极对,在阳极上发生氧化反应(3I一---~I;十2e),补 充由二氧化硫消耗的I,使滴定池中I浓度得以 恢复.计量补充I所消耗的电量,根据法拉第电 解定律,即可求出样品中的总硫含量. 测总氮:将样品注入裂解管内,在过量氢气存在 下通过高温镍催化剂层,进行加氢裂解,样品中的氮 定量地转化为氨,氨随载气进入滴定池与池中的氢 离子发生反应(N+H一NH),使滴定池中的氢 离子浓度发生变化,指示电极对之间的电位也随之 发生变化,将这一变化信号输送给微库仑放大器,放 大器输出一个电压加到电解电极对,在阳极上发生 氧化反应(H,一2H+2e),电解产生H以补充反 应所消耗的H,当电解池中H恢复时,电解自动 停止,测量电解产生H所消耗的电量,根据法拉第 电解定律即可求出样品中总氮含量. 3实验部分 3.1仪器 TSN一2000型硫氮测定仪(江苏江分电分析仪 器有限公司) WK一2D型微库仑分析仪(江苏江分电分析仪 器有限公司) 3.2试剂 冰