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邻氯苯甲醛生产中的异常情况分析研究 第3卷第2期 2003年6月 , 泰州职业技术学院学报 Journal0fTaizhouPolytechnicalInstitute V01.3No.2 Jun.2003 邻氯苯甲醛生产中的异常情况分析研究 刁益韶 (泰州职业技术学院,江苏泰州2253oo) 摘要:通过分析研究邻氯苯甲醛生产中出现的异常情况,提出了体的排除方法,从而避免 . 出现整料报废的现象,提高了产品质量和收率,经济效益显着. 喜詈篓苯甲生A文章编号:1671--0142(2003)02--0000624棚中图分类号:文献标识码:A文革辫ii亏:l6u 田某 茎嚣篱篇 妻訾集薯嚣譬篓嵩’军喜磊譬 IR 至整 ~gT量晶况进行了研究,并采取了预防和补救措施,良好的效果.氯化柙水肼是最谷勿∞开吊旧叽叫 I.I反应原理 Cl, C1意Cl1光:△ C1 . 嚣善鲁黧着詈詈 3. 嚣茗三个峰(见图1),图中蜂1,蜂2,蜂分别是邻氯氯苄,邻氯亚苄一氰,飘次卞二熟.裁儿似儿. 图l正常情况下氯化达终点时产物的气相色谱图 L2意冀氧每讨稗中颜色安然峦深,发红甚至变为黑色,且反应釜内气泡增多.继续通入氯气,颜物料在通氯气过程中颜色突然变深,发红甚至变为黑色,且反应釜网旭增多.珙迥八 作者简介:~N(1964--),女,江苏姜堰人,高级工程师 叫 一心 c一光 一 第2期刁益韶:邻氯苯甲醛生产中的异常情况分析研究5 色呈加深趋势,色谱分析会出现一至两个甚至更多的杂质峰(见图2),图中峰1,2,3,5,7,8均为杂质 峰.杂质峰含量若达0.6%以上,产品则很难合格. 6 图2不正常情况下氯化产物的气相色谱图 1.3原因分析 产生上述异常情况的主要原因是,有铁质或其它金属杂质进入反应液中,这些金属杂质主要来源于 邻氯甲苯包装桶,潮湿的氯气,反应釜大锅垫内部的填料,锈蚀的氯气管道和缓冲罐等,搪玻璃反应釜, 测温管,底阀等搪瓷破裂,也会使金属杂质进入料液,从而引发环上取代氯化反应j,产生杂质. 此外,若气相管用橡胶垫,则橡胶会溶人物料中,通人氯气后发生不饱和键加成等副反应,引起大量 焦油状物产生. 1.4排除方法 发现料液颜色变深,立即停止通氯,静置,从釜底阀放去铁锈等杂质.如无铁锈等机械杂质,且色很 深,则只有将料液放出,待重新减压蒸馏去杂后再回釜氯化.同时检查氯化釜及通氯系统,排除故障后 方能进料. 操作中避免骤冷骤热引起局部爆瓷,并定期检查釜,测温管及底阀等. 定期用氮气吹扫通氯管道,谨防铁屑聚集. 气相管道垫片及反应釜锅垫全部选用聚四氟材料. 2,水解工序异常情况的分析研究 2.1反应原理 H,0 催化剂:△ H,0 1 CH0 Cl:C1蒜0H, C00H C1 2.2异常情况的分析及排除方法 (1)反应初期水滴人不反应水解釜中有水或碱,使催化剂失活,反应停滞不能进行,若继续滴加 水,会形成釜内水积存,一旦反应被引发,定会冲料.故此时不能再滴加水,而应设法脱水,当脱水至临 界量时极易发生冲料,此时应做好防止冲料的一切准备:降温,停搅拌等.如釜内水较多,则不能用此 法,只有将料液放出,去掉上层水后方能重新引发反应.故氯化液进入水解釜前一定要检查反应釜是否 干净,是否干燥. (2)反应中期气相管上回流增大水滴入过快及反应温度偏低,滴入的水未能完全反应掉,残存在 釜内,水会越积越多.此时应停止滴加或慢滴,脱去部分水并慢慢提高反应温度,待余水完全反应掉,再 正常滴加. (3)反应出现达终点特征时,有两个以上杂质峰存在反应后期当反应液出现回流量加大现象且反 应温度呈下降趋势时,表明反应达到或接近终点,此时需取样分析(见图3,4) 图3中峰l为邻氯苯甲醛,峰2为邻氯氯苄,此时表明水解反应达终点(邻氯氯苄可在水解碱解后 6泰州职业技术学院学报第2期 图3正常情况下水解终点的气相色谱图 图4不正常情况下水解终点的气相色谱图 在精馏时去除_3J).图4中除邻氯氯苄峰外,还有一个明显的杂质峰3.此峰可能为邻氯亚苄二氯或是 其它杂质峰,可先通过升温再滴加水处理,若含量降低,说明为邻氯亚苄二氯,可继续升温使之完全水 解.若此方法不能使杂质峰含量降低,或是杂质峰出峰时间在邻氯亚苄二氯前,邻氯氯苄后,这两种情 况都可能是环上取代引起的杂质,即由氯化不正常带来的,此类杂质在后续作业中很难除去,只有在氯 化中加以控制. 经过水解,邻氯苯甲醛含量要达到98.O%以上,方可转入下道工序. 水蒸汽蒸馏,精馏工序均为物理过程,只要前两道工序控制好,则所得成品的醛含量均可达到 99.O%以上,超过国际标准(≥98.5%). 3,结论 邻氯苯甲醛生产中出现的不正常现象主要由氯化,水解工序产生.氯化过程如果控制不好,若出现 异常未作及时处理或处理不当,水解很难补救,极可能造成整料不