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圆珠笔字迹油墨中溶剂成分的定量分析 2009年第4期 No.42009 中国刑警学院学报 JournalofChinaCriminalPoliceUniversity 2009年12月 Dec.2009 圆珠笔字迹油墨中溶剂成分的定量分析 赵鹏程何保富 f1中国刑警学院辽宁沈阳110035;2三亚市公安局海南～:亚572000)) 摘要利用气相色谱法分析常见圆珠笔字迹油墨中溶剂成分种类,通过与标准样品系列浓度分 析结果进行对照,确定了标准样品的浓度线范围,建立圆珠笔油墨溶剂标准样品的浓度工作曲线,考 查了线性关系和分析结果的重现性,并对圆珠笔字迹油墨中所含溶剂成分进行了定量分析. 关键词圆珠笔油墨溶剂定量分析 引言 圆珠笔字迹油墨中溶剂成分随老化时间的变化规 律是人们在研究形成时间相对较短的圆珠笔字迹书写 时问时的主要研究内容.近年来,国内外的法庭科学 工作者建立了有关圆珠笔油墨中溶剂成分的气相色谱 (GC)分析方法.但这些方法都没有对油墨中溶剂含 量进行定量分析.本文建立了圆珠笔油墨中溶剂标准 样品浓度T作曲线,并利用GC法分析了圆珠笔字迹 油墨中溶剂成分绝对含量,这为进一步研究书写时间 与字迹油墨中溶剂含量的关系提供了量化标准. 1实验材料与方法 苯甲醇(分析纯),天津市光复精细化工研究所; 乙二醇苯醚(化学纯).国药集团化学试剂有限公司 (上海);乙腈(分析纯),山东禹王实业有限公司禹 城化工厂. 将苯甲醇和乙二醇苯醚分别用乙腈制成lmg/mL 的母液,然后配制不同浓度的系列标准样品溶液,各 取l恤L进行GC分析. 用内径为9ram的打孔器在圆珠笔字迹上取墨点 lO片置于塑料离心试管中,加4L乙腈提取l0分 钟后,取1L字迹油墨提取液进行GC分析. HP一6890N气相色谱仪,DB—FFAP(30m× 320m×0.32m)毛细管柱,柱温从60%起保持 1rain然后l0hnin升到230~C保持3min,FID检测 器290~C,进样口230~C,高纯氢气恒流2.0ml/min, 不分流进样. 2结果与讨论 本文利用气相色谱法分析了圆珠笔油墨的溶剂成 分,经过与标准样品的比对分析,确定所研究的圆珠 笔样品的油墨中所含溶剂成分主要是苯甲醇和乙二醇 苯醚,其中48号圆珠笔油墨中溶剂成分以苯甲醇为 主,65号圆珠笔油墨中溶剂成分以乙二醇苯醚为主 (见图1). 图148和65号圆珠笔字迹油墨GC分析谱图 (A:内标.B:苯甲醇,C:乙二醇苯醚) 2.1圆珠笔油墨中溶剂成分标准样品浓度曲线的 建立 利用气相色谱法分别对苯甲醇,乙二醇苯醚标准 样品以及圆珠笔字迹油墨提取液进行分析,通过油墨 中两种溶剂的峰面积与内标乙腈峰面积作比值考查 浓度工作曲线的浓度范围(见表1).l0g/mL和 3g/m[苯甲醇标准溶液色谱峰与内标的峰面积比 分别为62.9和9.9,苯甲醇标准曲线的浓度范同在 0.2—2.0g/mI之间比较适宜:10g/mE,20g/mI 和40#mE乙二醇苯醚标准溶液色谱峰与内标的峰 而积比为0.69,28.55和111,乙二醇苯醚标准曲线 的浓度范围在0.15—40g/mL之间比较适宜. 表1圆珠笔字迹油墨中溶剂与内标的峰面积比 2009年中国刑警学院学报12月 以圆珠笔油墨中溶剂的质量浓度为横坐标,溶 剂与内标物色谱峰面积比值为纵坐标,绘制苯甲醇 和乙二醇苯醚标准样品浓度工作曲线(见图2), 可得苯甲醇标准样品浓度曲线的线性回归方程为 y=2.9649x+0.0492,乙二醇苯醚标准样品浓度曲线线 性回归方程为y=2.1078x一0.1438,两个方程的相关系 数为分别为0.9991和0.9994,符合分析精度的要求. 图2苯甲醇和乙二醇苯醚浓度工作曲线 2.2圆珠笔字迹油墨中溶剂成分的定量分析 本实验所用的取样工具直径约为0.9mm,且一 般圆珠笔字迹笔划宽度约为0.2ram,若取10片圆珠 笔墨迹,则可以推算所取圆珠笔字迹油墨的面积为 1.8mmz.根据标准样品的浓度工作曲线,可得所取用 字迹油墨中苯甲醇和乙二醇苯醚的含量(见表2), 由此可以计算单位面积的圆珠笔字迹油墨中溶剂的含 量. 表2不同圆珠笔字迹油墨中苯甲醇和乙二醇苯醚的含量 2.3圆珠笔油墨中溶剂成分分析方法的重现性考 查 为了考察气相色谱分析圆珠笔油墨中溶剂成分方 法的精密度,我们分别对两种溶剂成分在低浓度和高 浓度时测定结果的相对标准偏差进行了统计.结果表 明,低浓度溶剂成分标准样品的RSD在18%一5%之 间,相对较高,说明测定结果的重现J眭较差;高浓度 溶剂成分标准样品的RSD值均小于3%,说明该方法 在较高浓度时测定结果的重现性较好(见表3).本 实验测定的各圆珠笔样品油墨中,苯甲醇和乙二醇苯 醚的含量均在表3的高浓度范围内,所以可以保证各