新型支化有机硅与甲基丙烯酸甲酯共聚乳液稳定性的研究.PDFVIP

维普资讯 第 24卷第 3期 胶体与聚合物 Vo1．24 No．3 2006年 9月 ChineseJournalofColloidpolymer Sep．2006 新型支化有机硅与 甲基丙烯酸 甲酯共聚乳液稳定性的研究 张超灿 荆正军 陈艳军 (武{又理工大学材料科学与工程学院 武汉 430070) 摘 要 用 甲基丙烯酰氧基丙基三 (三 甲基硅氧基)硅烷(TRIS)与 甲基丙烯酸甲酯进行 了乳液共聚合 ， 研究乳化剂的用量和配 比、反应时间、单体 的配 比等对乳液稳定性，凝胶率 ，转化率的影响，用透射 电镜测试了 乳液的粒径。结果表明用有机硅改性表面活性剂 ，十二烷基硫酸钠(SDS)和1一丙烯基一2一羟基烷机磺酸钠 (COPS一1)为复配乳化剂 ，在适宜条件下，可使有机硅共聚乳液胶粒达到纳米级分散 ，得到高硅含量 的稳定乳 液 。 关键词 高硅含量 ；TRIS；硅丙乳液 有机硅丙烯酸酯共聚乳液兼具有机硅聚合 二烷基硫酸钠 (SDS)，化学纯 ；1一丙烯基一2一羟 物突出的耐水性、耐沾污性 ，优异的耐高低温性能 基烷机磺酸钠 (COPS一1)，化学纯 ；过硫酸钾 ，分析 和聚丙烯酸酯优 良的耐候性 、附着力 ，是一种性 纯；去离子水 ；磷酸氢二钠 ，化学 ；氨水 ，化学纯；甲 能优异的新型材料。制备兼有两者优异性能的新 基丙烯酸甲酯 (MMA)，化学纯，减压精馏。 材料，在理论和应用上都具有重大意义_l1]。目前 ， 1．2 乳液聚合方法 合成硅丙乳液所用的反应性有机硅单体大多为含 在一个 100ml三 口烧瓶 中加入第一部分 双键 的硅烷偶联剂 ，由于含有可水解基团_l2]，在乳 0．03g有 机 硅 表 面 活 性 剂、0．015gSDS和 液聚合过程中，这些基团会发生一定程度的水解、 0．015gCOPS一1复配乳化剂，然后加入 4ml去离 缩合 ，从而使聚合物分子问过度交联而导致反应 子水 ，高速搅拌下滴加0．7g有机硅和0．3g甲基丙 失稳 ，因此硅含量 比较低 ，难以获得高硅含量的聚 烯酸甲酯 ，高速搅拌预乳化 1h，然后再超声分散 丙烯酸酯乳液。采用TRIS解决了水解的问题 ，但 20min。在另外一个三 口烧瓶 中加入第二部分 是随着硅含量的增加 ，难以在少量乳化剂的条件 0．06g有 机 硅 表 面 活 性 剂、0．03gSDS 和 下得到稳定 的乳液体系，分析原因可能是由于支 0．03gCOPS一1复配乳化剂 ，然后加入 5．75ml去 化有机硅的分子量过大 ，乳化剂不能很好地包裹 离子水 ，高速搅拌下滴加0．5g有机硅和1．5g甲基 起聚合物 ，使其无法在低乳化剂含量的条件下稳 丙烯酸 甲酯，高速搅拌预乳化 1h，然后再超声分 定 。 散20min，留着备用 。在第一部分预乳化的液体中 本文采用TRIS单体 ]，在前人的基础上添加 加入 1．25m10．2mol／1的磷酸氢二钠水溶液和 了反应性乳化剂 ，系统地研究了乳化剂的用量和 0．6ml过硫酸钾的水溶液 (1ml针对单体质量 1％ 配比对乳液聚合 的影响，详细探讨 了聚合反应的 的溶液)。在充氮气、200r／min的转速下，慢慢水 条件 ，并有效地提高了单体的转化率，从而显著地 浴升温至80C反应 ，当看到底相开始有蓝光出现 提高了乳液稳定性。 的时候，滴加另一预乳化部分 ，～ 1h滴完，每 30min补加0．1ml的引发剂