气液色谱法测聚合物分子量.PDFVIP

chromatographicsystems.ilica elas sed s withtheincreaseofthealkylchainlengthinthe sorbentandcyclohexane-acetone-02Mtetraethyl- quaternaryammoniumsalts;2) he f alues ammoniumbromide2:10:1.)oryclohexane-ace- ofthemonosubstitutedferrocenecompounds tone-0.M tetraethylammonium iodide (2:10:1.2) thoseofthedisubstitutedones.he ffectsf he assolventforthesesystems.he ollowing e- concentrationandionradiusof tetraalkylam lationsbetween thestructureofboraneanion monium halideonR valuesandselectivitywere ferrocenequaternaryammonium saltsand their investigated. Rfvaluesareobtined:(1)TheRfvaluesincrease 气液色谱法测聚合物分子量 龚 桦 陈武锋 常小燕 郑国康 兰（州大学化学系） 提〔要〕本文用气液色谱法研究某些探测分子在聚乙二醇中的比保留体积、无限稀活度系 数及相互作用参数随固定液分子量变化的关系，提出一改进Martire和Purnell测定分子量的方 法 气液色谱是一种分离分析技术。由于其 基本过程为溶质在互不相溶的气液两相中的 计 算方 法 平衡，因而可用来研究溶液的性质。利用气 根据热力学，溶质A在固定液L中的无 液色谱来研究溶剂性质的，被某些作者称为 限稀活度系数 与比保留体积Vg有如下 反气相色谱(ReverseChromatography), 关系： 所使用的溶质被称为探测分子 M（olecular Probe)。通过测定探测分子在溶剂 （固定 液）中的保留值，可计算溶剂的某些物理性 式中ML为固定液的分子量，PA0为溶质在柱 质，例如相变温度、溶解度参数、气体在液 温下的饱和蒸气压。 体中的扩散系数等1〔。Martire和Purnell2 按Flory-Huggins溶液理论，短链分子 曾提出用反气相色谱测定低聚物数均分子量 A在长链分子L中的无限稀活度系数为： 的两种方法，都依据Flory-Huggins溶液模 型，忽略相互作用参数的作用，进行简化， 这两种方法均未经实验 的充分检验和考 r为长链分子与短链分子摩尔体积之比 察。 本文研究某些探测分子 正（构烷烃、环 烷烃、环烯烃和醇类）在聚乙二醇 数（均分 子量为258,371,493,552和 1042）中的比保 x为相互作用参数。 留体积、无限稀活度系数及相互作用参数随 固定液分子量的变化关系，探讨相互作用参 数对分子量的测定的影响程度，发现相互 其中ML, L分别为长链分子的分子量和密 作用参数的作用不容忽视，并提 出一改进 度，VA为短链分子的摩尔体积。测得 ， Martire和Purnell测定分子量的方法。 即可计算x。将 （1）式代入 （2）式，有： 其中； 整理 （3）式得： 因为； 实验 部分 一（）仪器和操作 仪器为SP-102型气相色谱仪，经过改 在固定温度下，a、b为常数，其数值仅