2008 表面化学16.pptVIP

溶胶、大分子溶液的渗透压 渗透压 osmotic pressure 依数性 与颗粒大小、形状无关 胶体溶液浓度太低，依数性意义不大 故:每升溶胶有胶粒数 ＝ 1.02×10-3 ×8.314 ×298 ＝ 2.53Pa 溶胶、大分子溶液的渗透压 大分子溶液的渗透压 大分子溶液的渗透压 大分子溶液的渗透压 大分子电解质的膜平衡 大分子电解质或聚合电解质 杜（唐）南平衡（Donnan equilibrium) 膜平衡 膜平衡 膜平衡 膜平衡 膜平衡 大分子电解质的渗透压 大分子电解质的渗透压 大分子电解质的渗透压 大分子电解质的渗透压 例题 例解 膜水解 膜水解 膜水解 ex ：膜平衡造成内外pH变化 ——膜水解 求平衡时 膜内外的 pH 例题 上一内容 下一内容 回主目录 返回 * 由于胶粒不能透过半透膜，而介质分子或外加的电解质离子可以透过半透膜，所以有从化学势高的一方向化学势低的一方自发渗透的趋势。 溶胶的渗透压可用稀溶液渗透压(van’t Hoff )公式计算： 式中c为胶粒的浓度（mol·m-3） 由于憎液溶液不稳定，浓度不能太大，所以测出的渗透压及其它依数性质都很小。 ex ： 胶粒半径为 10-8m 的As2S3溶胶，每升含As2S3胶粒 7.2g ，求298K时的渗透压。 已知ρ胶粒=2.8×103kg·m-3 解：每个As2S3胶粒体积 每升溶胶含As2S3胶粒 7.2g，即 As2S3胶粒浓度为 相当于0.26mm水柱的压力 对于亲液溶胶（高分子溶液）浓度相对较大，测定渗透压有实际意义，可以用渗透压法以求摩尔质量。 适用范围 M: 104-106 例：M＝50000的1g大分子物质溶于100cm3水中，293K时，渗透压为 487 Nm－2 约5cm水柱 稀溶液渗透压公式 : (van’t Hoff 公式 ) （c： kg·m-3） 对于大分子稀溶液 ：高分子的柔性等，需修正： （ Virial 公式 ) C 为大分子（不电离的）溶液的浓度（kg·m-3），M 为大分子化合物的相对分子质量。 A2 称为第二维利（Virial）系数。 熵因子，焓因子 一定温度下，测得不同浓度（c）时高分子溶液的渗透压（π），以 对 c 作图得一直线，从直线的斜率和截距可求得大分子化合物的相对分子质量 M 和 A2 值，对多分散的大分子化合物，所得 M 为数均相对分子质量。 在大分子电解质中通常含有少量电解质杂质，即使杂质含量很低，但按离子数目计还是很可观，对渗透压有影响。 在半透膜两边，一边放大分子电解质，一边放纯水。大分子离子不能透过半透膜，而离解出的小离子和杂质电解质离子可以透过。 以蛋白质的钠盐为例, 水溶液中按下式离解： NazP →zNa+ + Pz- Pz-不能透过半透膜, 而小离子Na+等可透过膜。 由于膜两边要保持电中性，使得达到渗透平衡时小离子在两边的浓度不等，这种平衡称为膜平衡或杜南平衡（Donnan equilibrium) 。 由于小离子分布的不平衡会造成额外的渗透压，影响大分子摩尔质量的测定，所以又称之为杜南效应。 在蛋白质钠盐的另一侧加入浓度为 的小分子电解质，如上图。 外加电解质时的大分子溶液 达到膜平衡时（如下图），为了保持电中性，必有相同数量的Na+ 和Cl-扩散到了左边。 虽然膜两边NaCl的浓度不等，但达到膜平衡时NaCl在两边的化学势应该相等，即： 即： 起始时 平衡时 对稀溶液，设活度系数均为1，得： 即 解得 即 Z=1 时 C1C2 x＝C1/ 2 膜内外小分子电解质浓度相等 C1C2 x→0 膜内几乎无小分子电解质 由于渗透压是因为膜两边的粒子数不同而引起的， 所以： （A）当加入电解质太少， ， （B）当加入的电解质足够多， ，则 这就是加入足量的小分子电解质，消除了杜南效应的影响，使得用渗透压法测定大