催化剂制备方法和反应条件对CO 偶联合成草酸二甲酯反应性能的影响.docVIP

精品论文 参考文献 催化剂制备方法和反应条件对CO 偶联合成草酸二甲酯反应性能的影响 The Influence of Preparation Method and Reaction Conditions of Catalyst for the Reaction Performanceof CO Coupling Synthesis of Dimethyl Oxalate李光源LI Guang-yuan（临沂职业学院，临沂276017）（Linyi Vocational College，Linyi 276017，China）摘要院采用络合物与Pd 形成配体的方式和碱溶液与Pd 形成沉淀的方式考察组分的添加方式的影响，考察了反应温度和原料气配比对CO 偶联合成草酸二甲酯催化剂性能的影响。结果表明，用碱洗的方式能够提高催化剂的反应性能，原料气配比对催化剂性能影响较大。在反应温度140益，CO 与亚硝酸甲酯的比例为1.25 条件下，草酸二甲酯的收率可以达到1.13 g/mL.h。 　　Abstract: The preparation method of catalyst was studied by dispersion Pd with 茁-cyclodextrin and precipitation Pd with sodiumbicarbonate. The effects of reaction temperature and the feed ratio on the CO coupling synthesis of dimethyl oxalate from carbon monoxideand methyl nitrite were investigated. The results showed that precipitation Pd with sodium bicarbonate enhanced the catalytic performance,and the feed ratio inflicted great influence on the catalytic performance. The yield of dimethyl oxalate was as high as 1.13 g/mL.h at thecondition that reaction temperature is 140益, the ratio of CO to methyl nitrite is 1.25.关键词院草酸二甲酯；亚硝酸甲酯; 原料气配比；反应温度Key words: dimethyl oxalate；methyl nitrite；feed ratio；reaction temperature中图分类号院O643.32 文献标识码院A 文章编号院1006-4311（2014）01-0324-020 引言CO 气相偶联合成草酸二甲酯是根据我国煤多、油少、天然气利用不足的资源特点而发展起来的以CO 为原料，制备有机含氧化合物，改变单纯依靠石油化工路线的一项探索性项目。它对于缓解石油产品的紧缺状况，合理利用天然气和煤炭资源具有重要的战略意义。目前，许多国内外的学者重点是对催化剂、载体、最佳工艺条件等方面的筛选。霍志刚[1]、李振花[2]等对CO 气相偶联合成草酸酯的反应进行了研究，认为具有双峰孔结构且孔分布合适的琢-Al2O3 为载体的催化剂有较高的活性和选择性。朱毓群等[3]提出使用Ce、Pd 双金属催化剂，能够显著提高CO 转化率和产物收率，并具有较好的稳定性。在催化剂的制备过程中，催化剂的制备方法，特别是活性组分与载体作用程度对催化剂的性能产生较大的影响[4]，使用不同的处理方法能够调变活性组分与载体的相互作用，进而对催化剂的活性产生影响[5]。 　　本文主要通过络合的方法和碱液处理的方法调变Pd与琢-Al2O3 的相互作用，考察催化剂的制备方法以及反应条件对催化剂性能的影响。 　　1 实验1.1 催化剂的制备本实验载体为琢-Al2O3，在400益下焙烧4 小时，降温备用。配置一定浓度的PdCl2 溶液，采用等体积浸渍法制备，浸渍完成后分成两份，一份120益烘干后450益焙烧4 小时，得到的催化剂记作Pd/a-Al；另一份用一定浓度的碳酸氢钠碱溶液处理，然后用蒸馏水洗至中性，120益烘干后450益焙烧，得到的催化剂记作Pd/a-Al-B；采用环糊精（CD）作为络合剂与PdCl2 形成配合物，代替PdCl2 溶液制备催化剂，得到的催化剂记作Pd/a-Al-CD。 　　1.2 催化剂活性评价催化剂评价在固定床反应器中进行，催化剂用量为2ml，催化剂反应前先用氢气在一定温度下还原，原料气亚硝酸甲酯自制。反应温度为130