表面上和纳米孔道内以及乳液中的手性催化.PDF

第 29 卷 第 9 期 催 　化 　学 　报 2008 年 9 月 Vol.29No.9 Chinese Journal of Catal ysis September2008 文章编号 :0253 9837 (2008 ) 特约综述 :789 ～816 表面上和纳米孔道内以及乳液中的手性催化 韩涤非 , 　杨启华 , 　李 　灿 ( 中国科学院大连化学物理研究所催化基础国家重点实验室 , 辽宁大连 116023) 摘要 : 多相手性催化是合成手性化合物的有效途径之一 ,开发高活性 、高选择性的多相手性催化剂并应用于不对称催化反应 是兼具基础科学和应用科学背景的重要研究方向. 本文综述了近年来具有代表性的固体表面上 、纳米孔道内以及手性乳液体 系中的多相手性催化研究进展 ,着重对本实验室近年来在该领域中的探索研究进行了介绍 ,涉及的重要手性催化反应包括氢 化 、氢转移 、氢甲酰化 、环氧化 、环氧化物水解动力学拆分 、Aldol 反应和 DielsAlder 反应等. 我们的研究表明 ,手性修饰纳米粒 子催化剂上的手性氢化反应可以获得 95%ee 以上的手性选择性以及高达 20000 h -1 的 TOF, 手性氢甲酰化反应得到 90% ee 的手性选择性 ; 在手性催化剂组装的乳液体系中 ,催化不对称 Aldol 反应获得高达 99%ee 的手性选择性 ,催化活性得到显 著提升 ,乳液氢转移反应的 TOF 可达 3 ×105 h -1 ; 在纳米孔中多个手性环氧化反应的例子显示出孔道效应能够显著提高手 性选择性 ,并发现在纳米反应器中的环氧化物水解动力学拆分反应显示出催化剂协同活化效应 ,使催化反应的活性大幅度提 高. 本文还讨论了表面 、界面上以及孔道中的催化剂组装 、孔道限阈以及多中心协同效应等因素对多相手性催化反应性能的 影响. 关键词 : 多相手性催化 ; 不对称催化 ; 表面 ; 纳米孔道 ; 手性乳液 ; 组装 ; 限阈; 协同活化效应 中图分类号 :O643 　　　文献标识码 :A HeterogeneousChiralCatal ysisonSurfaces,inNano pores andwithChiralEmulsions HANDifei,YANGQihua,LICan ( State Key Laborator y of Catalysis , Dalian Institute of Chemical Physics , The Chinese Academ y of Sciences , Dalian 116023 , Liaonin g , China) Abstract :Hetero geneouschiralcatal ysisisoneofthe potentialstrate giesforthes ynthesisofchiralchemicals.To develophi ghefficientandselectivehetero geneouschiralcatal ystsisofbothscientificinterest