有序介孔有机硅材料的合成和表征研究.pdf

有序介孔有机硅材料的合成和表征 杜斌，丁飞，刘双喜* 南开大学化学学院新催化材料科学研究所，天津 300071，中国1 摘要：在水热和碱性条件下，我们以十六烷基三甲基溴化胺（CTAB）为模板剂， 正硅酸乙酯和有机硅作为混合硅源，合成出含有有机官能团的介孔有机硅分子筛 PMO。对分子筛进行XRD，热重，红外光谱分析，并用N 吸附－脱附法对其孔分布 2 和比表面积进行表征，这一系列的测试结果表明，用共沉淀法得到了有机组分嵌 入分子筛骨架中的介孔有机硅分子筛PMO，在有机硅烷投料量高达 20%时，仍可 得到具有MCM-41 晶体结构的介孔分子筛。我们所得的材料，通过将有机组分引 入分子筛骨架中，从而大大提高了介孔分子筛的机械强度和水热稳定性。同时在 对该PMO材料作进一步的修饰和官能团化后，其在催化反应等方面拥有广泛的应 用前景。 最初，Inagaki等人使用 1,2-bis(trimethoxysilyl)ethane作为骨架前驱 体，octadecyltrimethylammonium chloride（ODTMA）作为模板剂制备出PMO材 [1] 料 。继而，Ozin等人使用BTSEY与TEOs的混合物来合成六边形孔道的杂合PMO材 [2] [3] 料 ；还有一些工作以(EtO) Si（CH ）S-S-S-S(CH ) Si（OEt） 为前驱体制备 3 2 3 2 3 3 的PMO材料，它对Hg2＋有很高的吸附能力，而且能够选择性的从溶液中把它们除 去，而对同时存在的其他离子吸附很弱。随着该领域研究的深入，被用来制备PMO 材料的有机基团桥连的有机硅烷前驱体种类千变万化，从烷基链 [4-6]不饱和或芳 香基团[7-9]到大的金属有机配合物[10]。 我们的工作以 [(EtO)Si(CH ) NHCH ] 作为前驱体，将该有机硅烷和正硅酸 3 2 2 2 2 乙酯混合作为硅源，以CTAB作为模板剂，采用共沉淀法制备出了具有MCM-41 晶 体结构的PMO材料。同时探索了这一材料的合成规律，优化了合成条件，并且在 此基础上尝试将其应用到具体的催化反应中。 1．实验部分： 将 0.5gCTAB 加入 25ml 蒸馏水中，在 50℃水浴中，磁力搅拌 30min 溶解， 移至室温下继续搅拌，待溶液冷却至室温，滴加8ml氨水（25%），20min后，依 次滴加一定量的正硅酸乙酯（TEOs）和有机硅烷，室温搅拌一定时间后，移入聚 四氟的反应釜中，在110℃下晶化3天，取出冷却，抽滤，干燥过夜。 模板剂的去除采用溶剂抽提的方法，每克样品使用300ml盐酸酸化的乙醇， ∗ 国家自然科学基金）；南开大学-天津大学联合研究院教育部南开大学、天津大学科 技合作基金项目。联系人: 刘双喜教授, Tel. and Fax: 86 22 2350 9005; E-mail: sxliu@ 在索氏提取器中抽提48h，可完全除去模板剂。 本实验按照有机硅烷和正硅酸乙酯的不同投料比例，合成的1-4号样品。其 对应有机硅烷投料比例（以有机硅烷中硅的量计算）如下：1 号－5%，2 号－10%， 3号－15%，4号20%。详见表1。 表 1 不同投料比例 Table1.Different initial ratios 序号 CTAB/g 蒸馏水/ml 氨水(25%)/ml TEOs/ml 有机硅烷/ml 1 0.50 25.00 8.00 2.40 0.08 2 0.50 25.00 8.00 2.20 0