TAP技术与多孔颗粒的内扩散系数测定研究.pdf

A034 TAP 技术与多孔颗粒的内扩散系数测定 赵学良 李凡星 王德峥* 中国北京清华大学化工系，100084 摘 要 用TAP 反应器的脉冲实验和其模拟来测量多孔材料的内扩散系数。对于扩散系数 很小的微孔材料为提高其精度建议加大床层的长度，而当样品非常有限的情况下， 提出可 以在该多孔材料层上下掺入粒径更小的无孔粉末层，做成三文治形式，达到同样的效果。 关键词 扩散系数；多孔颗粒；内扩散；脉冲反应器 中图分类号 TQ 028.8 文献标识码 A 文章编号 0438-1157（2004 ）00-0000-00 MEASUREMENT OF GAS DIFFUSIVITY IN POROUS PARTICLES BY TAP ZHAO Xueliang, LI Fanxing and WANG Dezheng Department of Chemical Engineering, Tsinghua University Beijing, 100084 China Abstract Simulations of pulsed gases in a TAP reactor were used to determine diffusivities in porous materials. Microporous samples with very low diffusivities should use long packed beds or, for samples limited in supply, short beds sandwiched between layers of smaller size nonporous powders to improve the parameter sensitivity of the experiments. Keywords pore diffusion; porous particles; transient experiments; pulse reactor; 简 介 多孔材料对于不同气体的扩散速率存在一定的差别，给予利用这种差别来实现物质的分 离、控制该材料中的反应的选择性等的机会。而如何测量这种扩散性质的差别是开展该应用 的关键。现有的测量气体扩散速率的手段有：渗透性法、时间延迟法、吸收速率法、 Wilke-Kallenbach 法、有效因子法、频率响应法、色谱法等。这些手段都属于宏观方法，与 此相比，微观技术，包括脉冲场梯度(PFG-)NMR 以及准弹性中子散射等手段，直接检测扩 散中的分子(Karger and Ruthven 1992, Chen et al. 1994)，以Einstein 随意步骤扩散理论得到扩 *联系人：王德峥，男，教授 第一作者：赵学良，男，23 ，硕士研究生 这篇文献的工作是在国家自然科学基金和科技部(G1999022408)的支持下完成的。 散系数。 一些研究者指出宏观方法测量的扩散系数和微观方法测量的具有区别 (Karger 和 Ruthven, 1992; Chen et al., 1994; Kapteijn et al., 1994) 。有区别的时候，微观技术给出的扩散 系数更快，活化能更低(Nijhuis et al., 1997) ，相应的宏观技术得到的较高的活化能而扩散系 数可能会小100 倍。这种差异可能源于宏观方法忽略样品外的传热和传质对于测量扩散情况 的影响(Chen et al. 1994, Nij huis et al. 1997) ，然而微观方法直接测量分子在微孔中的的扩散 情况，没有外扩散的影响。另外一个导致两者之间的差异可能来自他们的测量时间尺度的不 同。PFG-NMR 测量的是毫秒量级的变化，而宏观技术的时间在分钟量级，而且因为时间长 一部分吸附分子的移动也会给出不同的结果(Chen et al., 1994) 。 最近，Nijhuis et al. (1997) 、 Keipert 和Ba