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第6章-合成氨-化学工艺.ppt
③催化剂 采用镍催化剂(与甲烷转化所用催化剂相同) 主体:NiO(不具催化活性) 载体:Al2O3 活性成份:Ni 工段五 之工艺条件 3 甲烷化的工艺流程 工段五 之工艺流程 CO(0.2-0.4%), CO2(0.1%),N2 ,H2,CH4 CO,CO2可看作全部转化 105-130℃ Ni 300-400℃ N2 ,H2,CH4 H2O 甲烷化合成塔 图2 以天然气为原料的合成氨流程 脱硫 Co-Mo加氢法及ZnO法脱有机硫及H2S 一段转化(Ni) 700-800℃(炉内) 二段转化 1200℃(炉内) 高温CO变换 精制 甲烷化 压缩 脱出CO2 低温CO变换 压缩 天然气 空气 合成工段 蒸汽 工段二 工段一 工段三 CO2 工段四 工段五 CH4+H2O=CO+3H2 -Q; CO+H2O=CO2+H2+Q CH4少量,H2 ,CO,CO2 出口850-860℃ 出口1000℃ 复 习 作业: 详见课本P103 4 氨的合成Synthesis of ammonia 获得H2/N2约为3:1的原料气后,就要进行合成氨的最核心部分:氨的合成反应。合成后气体混合物中氨的含量不高(一般为10%-20%),氨必须从混合气中分离出来,再经冷冻分离得到液氨产品。未合成的气体,少数驰放,以排放惰性气体,其余送回合成塔循环利用。 1 氨合成的原理 1.1氨合成反应的热力学基础 3H2(g) + N2(g) = 2NH3(g) +Q 可逆、放热、体积缩小的反应?低温、加压有利 工段六 P29 合 成 水 冷 分 氨 循 环 压 缩 机 分 油 氨 冷 分 氨 驰放气 新鲜气 液氨 混合气含氨:10%-20% 未分离的混合气含氨:7%-9% 未分离的混合气含氨:2%-4% 一级分氨 二级分氨 中小型合成氨厂广泛采用的两级分氨示意流程 图 32 目前工业上使用的氨合成流程很多。中小合成氨厂广泛采用两级分氨流程。大型氨厂典型流程有图1.32和图1.33的凯洛格流程和托普索流程。 3.2 合成氨流程 P44 15.5MPa合成氨凯洛格流程 8℃ 15.5MPa 69℃ 38℃ 10℃ -9℃ -4℃ -23℃ (去氢回收系统) 含氨2% 24℃ 141℃ 循环气 回收氨 新鲜气经几级压缩后与循环气混合后分几股进入氨合成塔。反应后气体温度较高,所以先经锅炉给水预热器后再向新鲜气供热。只分离很少部分氨(为维持浓度稳定分离需要排放部分惰性气体)后就进入循环压缩,与新鲜气混后再经复杂冷冻流程逐步冷却到-23°C,经高压氨分 离器分离氨后再升温进入氨合成塔。低压氨分离器是为了分离要求设置的。 流程特点:先循环混合再冷却分离,冷冻功耗小但循环功耗大。总能耗小。 注意点:放空管线的位置;氨冷凝的位置。P45 4 氨合成塔 结构特点及基本要求 基本要求:维持自热、有利于升温还原、催化剂生产强度大;催化剂床层分布合理、保持催化剂活性;气流均匀、压降小;换热强度大、换热体积小、塔内空间利用率高;生产稳定、操作灵活、操作弹性大;结构简单可靠、内件有自由余地。 几种典型合成塔结构 并流双套管合成塔结构如图34。 P47 (了解) 单管并流式合成塔结构如图37。P50 (了解) 轴向冷激式合成塔结构如图38。 冷激:在多层固定床绝热反应器中进行放热反应时,在催化剂层间注入冷料,与高温反应物混合,以直接换热的方式降低反应物温度。 目前大型氨厂用冷激式多,它具有各床层温度调节方便,操作更接近最佳温度的优点。其操作床层温度分布情况如图39。 冷激式合成塔主要优点:结构简单、催化剂分布和温度分布均匀、控温调温方便、床层通气面大阻力小。 P48 √ 进口 400℃ 500℃ P59 一种径向冷激式合成塔如图40。其优点是:气体通过床层路径短,通气面积更大,阻力更小;适宜用更小粒度催化剂,提高内表面积,减少内扩散影响;催化剂还原均匀;降低能耗,更适宜于离心式压缩机。(了解) 图 40 氨合成塔 作业: 1、请写出氨合成的反应方程式,并回答由热力学分析可得出哪些结论。 2、请写出30MPa合成氨的工艺条件。 3、请问凯洛格法合成氨流程中,放空管(驰放气管)是设置在压缩机之前还是之后?将放空管设置于此处有什么好处?氨冷凝又是在压缩机之前还是之后?如此设置又有什么好处? 4、凯洛格法合成氨中所用的合成塔是属于什么类型的塔,从结构上看它的主要特点是什么?请简要说明气体在塔内是如何流动进行合成和换热的? 合成氨工业 * 合成氨工业 * 合成氨工业 * 合成氨工业 * 合成氨工业
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