第8章-绿色精细化工.pptVIP

Synthesis of trimethylhydroquinone(三甲基对苯二酚) 反应： 三甲基苯酚氧化：CuCl2催化剂 三甲基醌选择性加氢：Pt/Al2O3， Pt/SiO2-Al2O3，Pt/分子筛，骨架Ni，Pd/C 活性高；选择性99%; 苯醌收率95% Preparation of trimethylhydroquinone Asymmetric catalysis: enantioselective hydrogenation Pantothenic acid (泛酸) ：辅酶A的成分，参与生物化学过程，商品形式－泛酸钙 Racemic pantolactone (RS-15，外消旋泛酮)：泛酸合成中间体，由异丁醛、甲醛和HCN反应，然后经皂化反应合成 (R)-pantolactone synthesis：2-oxopantolactone立体选择性加氢 Rh(mTolPOPPM)TFA 催化剂：TON (turn over number, moles product/moles catalyst) 200,000, TOF (turn over frequencies) of 10 s-1 ; ee of 91%. 固体催化剂，连续加氢：加入手性助剂－辛可尼丁(金鸡纳啶) Synthesis of pantothenic acid Synthesis of biotin(生物素，维生素B) Biotin(生物素)：水溶性B类维生素，一种辅酶 合成路线：内酯-硫代内酯法－手性胺和醇诱导的手性合成 Lactone–thiolactone approach to D-(+)-biotin (Hoffmann–La Roche) Synthesis of biotin(生物素，维生素B) 4-羟乙酰乙酸内酯（特窗酸，季酮酸）法：关键－选择性加氢 D-(+)-Biotin process using asymmetric hydrogenation (Lonza) Enantioselective hydrogenation of allylic(烯丙基) alcohols (RR)-hexahydrofarnesol(六氢法呢醇，六氢金合欢醇)：RRR-?-维生素E合成的关键中间体 香叶醇或橙花醇立体选择性加氢转化成(R)/(S)-香茅醇 Ru(BINAP)催化剂，均相催化－手性萜类化合物合成技术的突破 Enantioselective hydrogenation of allylic alcohols 香叶醇 橙花醇 R香茅醇 S香茅醇 Enantioselective hydrogenation of allylic alcohols Roche公司：Ru-BIPHEP配体催化剂 底物/催化剂比 100,000 对产物R-23 和 31，ee/de 98% Large-scale preparation of side-chain building blocks for RRR-a-tocopherol（生育酚） 3. Oxidations 催化氧化：维生素中间体的合成 左旋维生素C：模拟酶，水溶性抗氧剂，羟基化反应的辅因子 传统方法：二丙酮-L-呋喃核糖高氯酸氧化法，镍盐催化剂，323 K 绿色方法：Pt或Pd催化剂，空气氧化法 产物2,3:4,6-二丙酮-2-酮-L-古洛糖酸经碱或酸催化转化成维生素C Oxidation reactions in the synthesis of Vitamin C L-山梨糖 二丙酮- L-山梨呋喃糖 Aromatic oxidation Menadione(甲萘醌)：维生素K1合成的原料 传统方法：甲基萘铬(VI)盐、FeCl3/H2O2或硝酸氧化法 缺点：副产物多，选择性低，铬盐的处理 绿色方法：有机Re/H2O2催化氧化法 甲基醌催化加氢合成甲萘二酚 Oxidation of 2-methylnaphthaline Aromatic oxidation Preparation of trimethylhydroquinone 三甲基酚氧化合成三甲基醌：酯溶性维生素合成的原料 传统方法：CuCl2催化剂，有污染的助催化剂 绿色方法：空气或氧气催化氧化法 332–380K，两相溶剂体系，高收率(95%)，高选择性 介孔Ti-Si或V-MMM分子筛催化氧化：双氧水或叔丁基过氧化物做氧化剂，选择性86% 杂多酸均相或两相溶剂体系催化氧化：H7PMo8V4O40催化剂，p-Cl2C6H4/HOAc/H