浅析碳负离子在构建有机分子碳一碳键中的应用.pdfVIP

·习题研究·，=———2=、 ——————————————————————————————————————一测量评价] 浅析碳负离子在构建有机分子碳一碳键中的应用 吴春峰，高晓莹 (江苏省宿迁中学，江苏宿迁223800) 摘要：对近几年高考有机试题中碳负离子构建碳一碳键的相关背景信息进行了分析整合，剖析了相关的反应原理。以两例高考试 题和两例竞赛试题为例，介绍了碳负离子在构建有机分子碳一碳键中的应用，并提出处理信息的一些建议。 关键词：碳负离子；碳一碳键构建；有机化学 中图分类号：G633．8 文献标识码：B 文章编号：1005—6629(2014)9—0069—04 在高考有机试题中，几乎所有的有机合成路线设 计及有机推断类问题都涉及一些背景信息的考查，可谓 当负碳中心与一个吸电子诱导作用的基团连接时，也 “无信息不考”。纵观近几年各地的高考试题，以碳负 会导致碳负离子的稳定性p1；当碳负离子与耵键(如 离子来构建碳一碳键的背景信息反复出现，可见很多有 C=O、N=O、C；N或芳香环等)直接相连时，由于未共 机反应都是通过碳负离子来完成碳一碳键构建的，研 用电子与订键的共轭(离域)，使形成的碳负离子更稳 究整合这类信息具有重要意义。表1列出近几年各省 定(碳负离子周围连接的该类基团越多，越稳定)，一 份高考化学科试卷中涉及的相关信息。 般利用共轭效应稳定碳负离子比诱导效应更有效。 表1近几年各省份高考化学科试卷涉及相关背景信息统计 9一 信息 出处 ／。＼。 格氏试剂反应 2013江苏卷、2012天津卷、2006重庆卷等 2013江苏卷、2013海南卷、2013全国新课标卷、 圈1碳负离子 2013天津卷、2013重庆卷、2013四川卷、2011全国 羟醛缩合反应 新课标卷、2011北京卷、2011山东卷、2011重庆卷、 1．1碳负离子的形成 2010四川卷、2009重庆卷等 碳负离子形成主要从碳氢键异裂、形成有机金属 Claisen缩合反应 2013重庆卷、2009福建卷等 化合物、负离子对活性烯烃的加成等方面来讨论吲。 Wittig反应 2013江苏卷、2012江苏卷、2012四川卷等 1．1．1碳氢键异裂产生碳负离子 教学实践证明，学生面对该类陌生信息往往生搬 用强碱(B)夺取C—H键中的质子，中心碳上留下 硬套，不能很好地吸收利用，得分较低。究其原因是学 电子对形成碳负离子。可用下式表示：R—H+：B一：R一+ 生缺乏对该类重要信息的深度解读，未抓住该类信息 BH+，若有较强的吸电子基团(一NO，、一COR、一CO，R、 在构建碳一碳键中的反应本质。本文结合相关高考有 一SO：R、一CN等)、电负性较大的杂原子(F原子、0原 机背景信息，通过碳负离子分析碳一碳键构建的反应 子、N原子等)或具有较好匹配空轨道的原子(如含有 原理，并将它们进行联系与比较，串成一条线，让学生 3d空轨道的P原子、s原子等)在中心碳原子周围，中 对这类重要信息达到知其然，更知其所以然，有利于学 心碳原子越易形成碳负离子。譬如： 生做到举一反三，学以致用。 ，X ，X 下面对碳负离子以及碳负离子构建碳一碳键的背 景信息进行分析与整合，为教与学提供有益的参考。