材料科学基础：第一章 固体材料的结构基础知识.ppt

第一章 固体材料的结构基础知识 第一章 固体材料的结构基础知识 第一节 原子结构及键合 1.1 原子结构 原子是由原子核（带正电的质子和呈电中性的中子组成）和核外电子（带负电荷）构成。 特点： 体积很小，但是质量大部分都集中在原子核内，原子核的密度很大。 核外电子的质量虽然可以忽略，但是它们的分布却是原子结构中的最重要的问题，它不仅决定了单个原子的行为，也对材料内部原子的结合及其材料的一些性能起着重要的作用。 1．1．1 原子的电子排列 电子在核外的运动是测不准的，但是电子的旋转轨迹也不是任意的。 电子在核外的运动变化规律（薛定谔方程 ）： 四个量子数： （1） n（主量子数）：确定电子距离内核远近和能量高低的 主要参数 ，电子的能量随n的增大而增高。 （2） L（次量子数）：反映轨道的形状，由s、p、d、f四个量 子数表示各轨道在原子核周围的角度分 布不同，次量子数也影响轨道的能级。 （3） m（磁量子数）：确定轨道的空间取向。 （4） ms（自旋量子数）：表示在每个状态下可以存在自旋方 向相反的两个电子。 原子核外电子的分布除了与这四个量子数有关外，还服从以下两项基本原理： 泡利不相容原理：一个原子中不可能存在有四个量子数完全相同的两个电子； 最低能量原理：电子总是优先占据能量低的轨道，使系统处于最低的能量状态； 洪德定则：在未填满的壳层中，电子的自旋值应该尽量地大。 1．1．2 元素周期表及其性能的周期变化 几个概念： （1）原子的电离能 指气态原子在最低能态失去电子时所需要的能量。元素的电离能越小，则越容易失去电子而成为正离子。 （2）电子的亲和能 指气态原子获得一个电子时所放出的能量。元素的电子亲和能越大，则越容易获得电子形成负离子。 （3）原子的电负性 原子在形成价键时吸引电子的能力，用以比较各种原子形成负离子或正离子的倾向。两元素的电负性差越大，所形成的键的极性就越强。 1．2 键合 固体材料中的原子（此处“原子”这一名词仅仅是为了标志一种简单结构的质点，是离子、原子或分子可以不必追究，下同）之间存在着一定的结合力，物质依据这种结合力将各种原子连接起来，使材料保持着一定的几何形状或物性，原子间的结合力也称为结合键，材料的许多性能在很大程度上都与结合键的大小或类型有关。根据结合键的强弱常分成一次键和二次键两大类。 一次键：依靠电子的转移或共享来实现的一种结合力，结合力较强，包括离子键、共价键和金属键； 二次键：借助原子或分子间的偶极吸引力而形成，结合力较弱，包括范德华键和氢键。 1．2．1 键合的类型 (1) 离子键 离子健合的意义及其特点： （1）通常实现离子键合的一方为金属元素，而另一方为非金属元素，它们分别位于周期表的水平两则； （2）由于金属元素放弃了它们的价电子给非金属元素，使得两者的原子都变得稳定，形成惰性气体元素的电子构型，并分别成为正离子和负离子。这种形式的结合使得系统的能量处于最低位置，形成最稳定的结合状态，它们之间的键合也较牢固； （3）离子键合不具有方向性，其健力的大小在环绕离子的所有方向上相等，就是说，一个离子可以吸引几个电荷相反的离子，形成所谓的大分子结构，当大分子结构足够大时，就形成了离子晶体的固体材料； （4）离子键合的材料具有较高的对称性、结构稳定、熔点较高、硬度大、膨胀系数较小而脆性较大。 （5）离子晶体材料中没有自由电子，所以，通常是电或热的不良导体是绝缘体，但是，在高温下可以是借助离子本身在晶体中的运动而导电。 （2）共价健 共价健的意义及其特点： （1）通过共享电子对的结合使相邻原子键合起来的形式称为共价键 ； （2）饱和性。根据量子力学理论，已成对的电子不能再与其它原子中的电子结合成对，即共价结合的原子所能形成键的数目有一最大值，当原子的价电子数为N时，应建立（8－N）个共用电子对才达到共价结合。 （3）方向性。共价键是借共享的电子结合而成的，相邻两原子的外层未满壳层电子云重叠越多，所形成的共价键就越稳定，因此，电子云是按其最大密度的方向重叠的，各个共价键之间有确定的相对取向，带有明显的方向性。 （4）在外力的作用下，原子发生相对位移时，键将被破坏，故共价键的材料通常都不具有塑性，是较为典型的脆性材料；为使电子运动产生电流，必须破坏共价键，需要高温、高压，因此共价键材料又都具有良好的绝缘性能。但是共价键的结合能变化范围较大，共价键的结合能可以很强，