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材料科学基础:第一章 固体材料的结构基础知识
第一章 固体材料的结构基础知识 第一章 固体材料的结构基础知识 第一节 原子结构及键合 1.1 原子结构 原子是由原子核(带正电的质子和呈电中性的中子组成)和核外电子(带负电荷)构成。 特点: 体积很小,但是质量大部分都集中在原子核内,原子核的密度很大。 核外电子的质量虽然可以忽略,但是它们的分布却是原子结构中的最重要的问题,它不仅决定了单个原子的行为,也对材料内部原子的结合及其材料的一些性能起着重要的作用。 1.1.1 原子的电子排列 电子在核外的运动是测不准的,但是电子的旋转轨迹也不是任意的。 电子在核外的运动变化规律(薛定谔方程 ): 四个量子数: (1) n(主量子数):确定电子距离内核远近和能量高低的 主要参数 ,电子的能量随n的增大而增高。 (2) L(次量子数):反映轨道的形状,由s、p、d、f四个量 子数表示各轨道在原子核周围的角度分 布不同,次量子数也影响轨道的能级。 (3) m(磁量子数):确定轨道的空间取向。 (4) ms(自旋量子数):表示在每个状态下可以存在自旋方 向相反的两个电子。 原子核外电子的分布除了与这四个量子数有关外,还服从以下两项基本原理: 泡利不相容原理:一个原子中不可能存在有四个量子数完全相同的两个电子; 最低能量原理:电子总是优先占据能量低的轨道,使系统处于最低的能量状态; 洪德定则:在未填满的壳层中,电子的自旋值应该尽量地大。 1.1.2 元素周期表及其性能的周期变化 几个概念: (1)原子的电离能 指气态原子在最低能态失去电子时所需要的能量。元素的电离能越小,则越容易失去电子而成为正离子。 (2)电子的亲和能 指气态原子获得一个电子时所放出的能量。元素的电子亲和能越大,则越容易获得电子形成负离子。 (3)原子的电负性 原子在形成价键时吸引电子的能力,用以比较各种原子形成负离子或正离子的倾向。两元素的电负性差越大,所形成的键的极性就越强。 1.2 键合 固体材料中的原子(此处“原子”这一名词仅仅是为了标志一种简单结构的质点,是离子、原子或分子可以不必追究,下同)之间存在着一定的结合力,物质依据这种结合力将各种原子连接起来,使材料保持着一定的几何形状或物性,原子间的结合力也称为结合键,材料的许多性能在很大程度上都与结合键的大小或类型有关。根据结合键的强弱常分成一次键和二次键两大类。 一次键:依靠电子的转移或共享来实现的一种结合力,结合力较强,包括离子键、共价键和金属键; 二次键:借助原子或分子间的偶极吸引力而形成,结合力较弱,包括范德华键和氢键。 1.2.1 键合的类型 (1) 离子键 离子健合的意义及其特点: (1)通常实现离子键合的一方为金属元素,而另一方为非金属元素,它们分别位于周期表的水平两则; (2)由于金属元素放弃了它们的价电子给非金属元素,使得两者的原子都变得稳定,形成惰性气体元素的电子构型,并分别成为正离子和负离子。这种形式的结合使得系统的能量处于最低位置,形成最稳定的结合状态,它们之间的键合也较牢固; (3)离子键合不具有方向性,其健力的大小在环绕离子的所有方向上相等,就是说,一个离子可以吸引几个电荷相反的离子,形成所谓的大分子结构,当大分子结构足够大时,就形成了离子晶体的固体材料; (4)离子键合的材料具有较高的对称性、结构稳定、熔点较高、硬度大、膨胀系数较小而脆性较大。 (5)离子晶体材料中没有自由电子,所以,通常是电或热的不良导体是绝缘体,但是,在高温下可以是借助离子本身在晶体中的运动而导电。 (2)共价健 共价健的意义及其特点: (1)通过共享电子对的结合使相邻原子键合起来的形式称为共价键 ; (2)饱和性。根据量子力学理论,已成对的电子不能再与其它原子中的电子结合成对,即共价结合的原子所能形成键的数目有一最大值,当原子的价电子数为N时,应建立(8-N)个共用电子对才达到共价结合。 (3)方向性。共价键是借共享的电子结合而成的,相邻两原子的外层未满壳层电子云重叠越多,所形成的共价键就越稳定,因此,电子云是按其最大密度的方向重叠的,各个共价键之间有确定的相对取向,带有明显的方向性。 (4)在外力的作用下,原子发生相对位移时,键将被破坏,故共价键的材料通常都不具有塑性,是较为典型的脆性材料;为使电子运动产生电流,必须破坏共价键,需要高温、高压,因此共价键材料又都具有良好的绝缘性能。但是共价键的结合能变化范围较大,共价键的结合能可以很强,
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