正极添加剂锑粉对电池的影响.docx

@增毓舯!．。YcLE皇邈自红奎．正极添加剂锑粉对屯池的影响口庄建徐发根 (浙江恒基电源有限公司)摘要：采用循环充放试验法研究了正极添加剂锑粉对电动自行车用6-DZM_10(12 V10 Ah)VRLA 电池深循环性能、尾期电流及失水量的影响。结果表明，正极铅膏采用锑粉作为添加剂会加速 电池的失水，形成热失控。选用锑粉作正极铅膏添加剂在生产中应慎用。 关键词：VRLA电池；正极添加剂；锑粉；电动自千『车1前言 为板栅材料，通过在正极活性物质中加入不同含 近年市场发展表明，非免维护产品的市场份量的锑粉进行试验对比反应正极添加剂，锑粉对额逐步萎缩，产品向中高档化发展，即采用阀控 电池的影响。以下描述近期内的主要研究结果。 式密封铅酸蓄电池。产品的更新换代明显加快，2实验其中动力电池产品增长速度最快。2．1试验电池 起先，VRLA电池应用在电动车动力电源供试验用的VRLA电池为当前轻型电动车市上，普遍采用铅钙合金作为板栅材料，它不适应 场上广泛使用的6一DZM一10(12V10Ah)电池。 深度放电，PCL一1现象明显。为解决上述问题， 试验电池的正极板栅材料采用了高锡铅钙六 众多电池厂家采用美国GNB上世纪80年代技 元合金，而负极板栅则采用铅一钙一铝三元合 术，正极采用铅锑镉(俗称超钙合金)合金，其 金，极板尺寸为68 mmX44 mmX2．8 mm(负 合金具有低的阳极膜阻抗、优良的深放再充接受 1．8 mm)。 能力和较稳定的循环充放寿命，有效解决了上述 正极铅膏配方在浙江恒基电源有限公司现有 问题。但镉元素是一种有毒物质，土壤对镉有很基础上分别按锑含量0％、0．05％、0．1 0％添加。 强的吸附力，容易造成镉的富集。作物对镉有选上述电池均采用涂膏式极板经70。C固化干 择性地吸收后通过食物链被人体吸引形成镉中 燥36 h经槽外化成，配重后采用AGM隔板统 毒。欧盟已正式启动《有毒有害物质限制指令》 一装配压力、加酸量、充电工艺制造，充电完毕 (ROHS)，明令禁止镉用于铅酸蓄电池。取缔铅 后进行试验对比。 锑镉板栅合金，采用铅钙合金是必然。在此前提 2．2测试方法 下，国内众多厂家开发电动车用铅钙合金铅酸电 电池的性能测试在浙江恒基电源有限公司的 池，其铅膏配方相互抄袭，在正极活性物质中加 测试中心进行，测试设备采用江苏金帆电源有限 入锑粉。为此，我们以无镉的铅钙锡多元合金作 公司生产的u C—XCF30 M48 V的微电脑蓄电池万方数据@嘴簇霈笋直!，cYeLE受～童量壹塞循环充放电测试仪。考虑夏季电池充电温度较始上升。高，测试电池置于30±2℃的环境中。0．1 O％锑含量电池在寿命试验后期充电严重 电池充放过程中的参数设置为：12 V10 Ah发热，至283次电池已膨胀，但其容量却一直电池以恒压14．8 V限流1．8 A充电1 0 h，静置 往上升并达到最大值。1 h，再以5 A恒流放电至终止电压10．5 V为一 0．05％锑含量电池循环容量及寿命次之，电 充放循环(充电过程中温度不加控制)：记录每池循环寿命后期充电较热。约至330次循环时 次放电时间，每10次测尾期电流、失水克数， 电池容量下降较快，寿命终止后经解剖电池正极 电池连续3次放电到达终止电压时，低于84已粉化。 min视为电池寿命的终止。试验电池循环进行前0％锑含量电池循环寿命最佳，放电曲线平 恒压1 5 V限流1．8 A补充电3 h，并记录充电末稳，充电过程中电池无异常。寿命终止经解剖电 期电流。池正极板筋条已腐烂，活性物质开始粉化。3结果与讨论 3．2充电末期电流的比较3．1循环寿命的比较 图2所示，3种电池充电末期电流随循环的 图1所示，O．1％锑含量电池给出了稍高的 进行波动是不一致的，不含锑电池经补充电，充 循环容量，0．05％锑含量电池次之，无锑电池最 电电流速降至较低值。其充电末期电流值小于 低。明显看出，锑粉的加入可适当提高容量，改0．01 C2A，在循环过程中末期电流值变化不大， 善板栅与活性物质界面阻挡层，有利于正极进一远小于充电器的转换电流(400 mA)，电池充电 步放电。无发热现象。含锑新电池在循环前补充电末期电流较大，这可从正极的自放电进行解释：5Pb02 4-2Sb 4-6H2S04=(Sb02)2S04+5PbS04+6H20【1l随着循环的进行，活性物质结构趋于稳定， 电流降至一个稍低的稳定值后逐步上升。在220 次循环开始，含锑电池充电末期电流急剧上升，图1 5 A循环放电寿命曲线 随着循环的进行，3种电池的容量都出现了不同情况的衰减。此时，由于新电池呈富液状态(电动车用电池为保证在循环过程中不缺液，采 用尽量多加液的方式)，正极析出的氧气不能渗 透隔板至负极进行氧复合，电池不易充足电。约 至50次循环