离子交换膜间水的电离及其应用.docxVIP

离子交换膜间水的电离及其应用王方(清华大学热能工程系 , 北京 100084)摘 要 电渗析器中淡水室内阴阳离子交换膜间的纯水 , 可以在直流电场的作用下发生电离 , 产生 H + 和 O H -离子 。通过分析纯水的电离 , 讨论了普通电渗析 ( ED) 和填充床电渗析 ( ED I) 中水的电离现象及其相关机理 。ED I 过程中水电离产生的 H + 和 O H - 离子可以自再生离子交换树脂 。简单介绍离子交换膜间水电离的应用 , 即已得 到产业化的 ED I 技术和正在推广中的离子交换树脂的电再生技术 。关键词 水的电离 , 离子交换膜 , 填充床电渗析 , 离子交换树脂电再生中图分类号TQ 028 , TQ 085文献标识码 A文章编号 1000 - 6613 (2003) 06 - 0630 - 04纯水是一种弱电解质 , 能够进行微弱的电离 。在 室 温 下 水 的 电 离 度 极 小 , 电 离 常 数 约 为 α= 118 ×10 - 9 ,但水中 H + 离子和 O H - 离子的绝对 数量却十分惊人 , 每毫升水中可含 H + 和 O H - 离子 各六万亿个 , 它们不断产生 , 又不断复合1 。在中性和常温条件下 , 纯水中 H + 和 O H - 离子 的浓度很低 , 各等于 10 - 7 mol/ L 。而在温度升高 时 , 这两 个 离 子 的 离 子 积 常 数 会 迅 速 增 大 。到导致膜表面边界层中出现 “离子亏空”, 其阳离子的浓度 C′将低于主体水溶液中离子浓度 C 。主体 水溶液中离子靠扩散不断补充边界层中的“离子亏空”, 最后达稳定状态 , 即离子迁移和扩散达平衡 。若逐渐增大通过单位面积膜的电流 , 即电流密度 , 则因离子迁移数逐渐增大 , 必然会造成膜表面的离 子浓度 C′逐渐减小 。当电流密度达到某一数值 ( 该 电流密度称为极限电流密度) 时 , 就会有 C′逐渐减小 , 再稍提高电流密度 , 由于离子扩散供应不及 ,100 ℃时 , 其离子积常数比常温大 7 倍 ,水的电离是一种吸热反应 。其反应式为这是因为外界电场迫使 H2 O 电离生成 H + 和 O H - 离子 ,H +H+ + O H-H2 O + 5714 kJ / mol离子透过阳膜代替承担传递电流的任务 , 而余下的O H - 离子无法通过阳膜 , 形成一股 O H - 离子流 ,背离阳膜横穿淡水室向阴膜移动 , 从而实现了水电 离为 H + 和 O H - 离子 , 它们相互不复合而向相反方 向移动 。同理 , 当电流增至极限电流密度 , 淡水室 阴膜边界层上阴离子浓度趋近于零 , 外加电场后 , 迫使水电离产生 O H - 离子开始透过阴膜大量迁移 , 而同时水电离所产生的 H + 离子无法通过阴膜 , 形 成一股 H + 离子流 , 背离阴膜横穿淡水室向阳膜移 动 。由一个 H2 O 分子产生的 H + 和 O H - 离子 , 它 们相互隔着膜 , 又向相反方向移动 , 无法复合 , 实 现了相互分离 (参见图 1) 。当然它们在横穿淡水室 时仍可能与其他 H2 O 分子产生的 H + 和 O H - 离子 相互复合而重新合成 H2 O 分子 。这种膜界面现象 , 就称为极化2 ,3 。一般电渗析膜过程都应尽力避免发生极化现 象 , 因为发生极化将额外增加电能消耗 , 会发生膜 的表面结垢 , 因而根据水质 , 控制电渗析器在操作 电流密度为70 %～90 %极限电流密度下运行 。如果失效的离子交换树脂放在中性的水中 ,由于H + 和 O H - 离子的作用及本身水解 , 得到部分再生 , 但树脂的再生度很低 , 只有特殊的热再生树 脂 , 在高温水中才能使树脂再生度达到实用的程度 。这说明普通的纯水在正常情况下不足以靠电离 产生的 H + 和 O H - 离子来再生失效的树脂 。也就是说 , 水本身虽然是 H + 和 O H - 离子所组成 , 但在正常情况下由于 H + 和 O H - 离子结合得非常紧密 , 水 的电离度极小 , 不能用水代替酸和碱来再生失效的 离子交换树脂 。电渗析膜过程中水的电离在正常的电渗析 ( ED) 膜过程中 , 外加的直流 电场并不强化水的电离 , 但是一旦水很纯 , 水中导 电离子稀少而出现极化现象时 , 直流电场就迫使水 不断电离 , 产生 H + 和 O H - 离子 , 并由它们来充当 导电任务 。现以电渗析器中阳离子交换膜为例 , 分析淡水 室中发生的极化现象 。在电渗析器投入运行后