稀土转化膜在金属材料表面改性中的研究进展.docxVIP

第 30 卷 第 5期2009 年 10月稀土Chinese Rare EarthsVol130,No15October2009Ξ稀土转化膜在金属材料表面改性中的研究进展章江洪 ,张英杰,闫宇星(昆明理工大学 理学院,云南昆明650093)摘 要 :综述了国内外稀土转化膜在金属材料表面改性中的研究进展,为金属材料稀土转化膜技术的研究提 供参考 ,并展望今后稀土转化膜技术的发展方向。关键词 :稀土转化膜 ;金属材料 ;表面改性;研究进展中图分类号:O614133文献标识码:A文章编号 :100420277 (2009)0520084207钝化处理作为一种重要的金属材料表面防蚀处 理的手段 ,它可对金属材料表面进行改性,提高金属 材料的防蚀能力,从而避免了由于金属表面存在能 量较高的缺陷,产生疏松、厚薄不一的氧化膜。目前普遍采用铬酸盐的钝化处理工艺,铬酸盐 钝化成本低廉 ,钝化液稳定 ,工艺操作简单,适应范 围广 ,质量可靠 ,钝化膜色泽鲜艳 ,有自我修复能力, 钝化后所得膜层耐蚀性极好 ,可满足多种要求,因而 在金属材料表面改性中得到了广泛的应用。近些年 来 ,随着人们环境保护意识的增强,从保护生态环境 及人类健康的角度出发,铬酸盐的使用受到越来越严格的限制,许多国家都相继制定法令规定严格限 制铬酸盐的使用和排放,我国在国务院颁布的《国家中长期科学和技术发展规划纲要》(2006～2020年)[1]中,明确指出把发展环境保护技术放在优先位s - 1 ,经铈盐处理后仅为 012μg·m - 2·s - 1 ,这表明少量 的 Ce3 + 盐加入处理液中 ,可使铝合金 7075 在NaCl溶液中的腐蚀速度大大降低,这正是由于铝合金表面形成了耐腐蚀的稀土转化膜所导致的。该转化膜是由稀土氧化物或氢氧化物构成的 ,它对氯离子具有良好的抗蚀性 。早期 Hinton等所开发的稀土转化 膜工艺 ,虽然有较好的抗蚀性 ,但所浸泡的时间长, 实用性不强 。在 20 世纪 80 年代末,美国南加利福尼亚大学材料科学系的Mansfeld等人[8～10]研究了铝合金 Ce2Mo 基转化膜工艺 ,并将该工艺应用于6061 、2024 、7075 等铝合金上,使它们的耐蚀性得到 了提高 。1996 年 ,Mansfeld 报道了他们的 Ce - Mo联 合工艺 ,经过这种工艺处理后的纯 Al 和 6061铝合 金 ,浸泡在 015 %NaCl 溶液中 60 天,没有看到任何局部腐蚀的发生。具体工艺步骤主要包括以下三置 ,因此铬酸盐钝化技术将面临严峻挑战,而寻求和采用符合环保要求的无铬钝化技术是未来国内外发步 :浸在沸腾的 Ce (NO3)3溶液中 2h ;浸在沸腾的Ce2展的方向[2～4]。稀土转化膜技术由于其无毒、无污 染 ,且防蚀效果好的特点 ,正受到国内外学者的关 注,本文将概要介绍目前国内外稀土转化膜技术研 究方面的进展。1 铝及合金稀土转化膜的应用研究最早始于铝及合金,早 在 20 世纪 80 年代,澳大利亚研究实验室材料科学部的 Hinton 等人[ 5～7 ] 将铝合金 7075 浸泡在 100× 10 - 6～1000 ×10 - 6的 Ce3 + 盐溶液中 ,结果发现:未经 铈盐处理的铝合金 7075 的腐蚀速率为 519μg·m - 2·Cl3溶液中2h;然后在Na2MoO4溶液中阳极极化2h。其耐蚀性超过通常的阿洛丁转化膜。1995年Mans2 feld等人提出了熔盐浸泡工艺,把铝合金6061 在 200℃的NaCl- SnCl2- CeCl3中浸泡2h,可获得含稀土转化膜,该膜浸泡在015mol·L-1的NaCl中30天 未发生腐蚀。Mansfeld所研究的Ce2Mo基转化膜工艺由于所要求的温度高,因此在实际运用操作过程中比较困难 。而在80年代末到90年代期间,开始出现添加强氧化剂如H2O2、KMnO4、(NH4)2S2O8及成膜促进剂如HF、NH4ZrF4、SrCl2等以降低成膜温度、缩短成膜时间的工艺,如WilsonL[11]发明了一种快Ξ 收稿日期:2008205206作者简介 :章江洪(19732) ,女 ,云南昆明人 ,硕士 ,副教授,主要从事电化学研究。第 5期章江洪等:稀土转化膜在金属材料表面改性中的研究进展85速成膜的工艺 , 在 1000 ×10 - 6 的 CeCl3 溶液中加入3 %的H2O2 ,调整 p H 值到 3 ,温度控制在 50℃,铝合 金在这种溶液中浸泡5min可以形成抗蚀性能优良的铈转化膜。Miller[12]发明的一个主要以H2O2为成膜促进剂的铈转化膜工艺的处理方法,经过此种工艺处理的 7075 - T6铝合金抗蚀性能满足美国军标MIL -C-5541C的要求,耐中性盐雾试